Cтраница 3
Механизм процесса пассивации сложен и недостаточно изучен. Наиболее широко признаны две теории пассивности: пленочная и адсорбционная. [31]
Механизм процесса пассивирования сложен и недостаточно изучен. Наиболее широко признаны две теории пассивности: пленочная и адсорбционная. [32]
В настоящее время можно считать установленным, что пассивация обусловлена изменением химического состояния поверхности металла. Одна из основных задач теории пассивности заключается, по нашему мнению, в выяснении природы, строения и путей возникновения этих поверхностных химических образований. Здесь имеются две крайние точки зрения. Весьма распространенным является представление, которое пропагандировалось В. [33]
Ко-лотыркин ( 1958) впервые снял полную потенциостатическую кривую и экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое ( рис. 23.2) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла являетяс не природа окисляющего агента, а потенциал металла. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [34]
Ко-лотыркии ( 1958) впервые снял полную потенциостатическую кривую и экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое ( рис. 23.2) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла являетяс не природа окисляющего агента, а потенциал металла. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [35]
Этим же методом можно определить, в каком соотношении переходят в раствор компоненты сплава. Так было обнаружено весьма важное для теории пассивности явление селективного растворения железа при коррозии сплава, находящегося в пассивном состоянии. [36]
Существует несколько теорий, объясняющих возникновение пассивного состояния. Наиболее обоснованными и развитыми являются пленочная и адсорбционная теории пассивности. [37]
Этот вклад, равный деформационному приросту тока реакции ионизации металла, определяется деформационным сдвигом химического потенциала атомов металлического электрода, одинаково влияющим на первичный акт перехода для активного и пассивного состояний, различающихся последующими промежуточными стадиями. Как в пленочной, так и в адсорбционной теориях пассивности считается установленным образование поверхностных хемосорбционных ( промежуточных) соединений. На первичный акт перехода ион-атома металла при образовании такого промежуточного соединения оказывает влияние механическое воздействие на металлический электрод. [38]
Известны многочисленные теории пассивного состояния металлов. Наиболее обоснованной и соответствующей наблюдаемым проявлениям пасивности следует считать объединенную адсорбционно-пленочную теорию пассивности, объясняющую торможение анодного процесса растворения ( ионизации) металла образованием на его поверхности тонких адсорбционных, а в некоторых случаях и более утолщенных слоев чаще оксидной или гидроксидной природы. [39]
Статья содержит краткий обзор смежных разделов науки, которые необходимо учитывать при определении сущности электрохимического механизма растворения твердых соединений или покрытых ими пассивных металлов. Анализируются условия реализации этого механизма, его особенности, представляющие интерес для теории пассивности металлических и окисных электродов. [40]
Нам кажется, однако, что изложенные выше данные могут привести к сближению адсорбционной и пленочной теорий пассивности. [41]
Характерные особенности всех четырех металлов он объяснил их способностью, в зависимости от условий, быть электрохимически активными или пассивными. Большое число работ Кистяковского, посвященное пассивным пленкам, дало много ценного фактического материала. Теория пассивности, основанная на признании существования защитных пленок, в настоящее время является общепринятой. [42]
Они ничего не говорят о причине перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явления пассивности были предложены две теории - пленочная и адсорбционная. В пленочной или фильмовой ( Кистя-ковский) теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно окисного слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся окис-ный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев, и его можно рассматривать как фазовый окисел. Чем совершеннее структура окисного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости фильмовой теории служит тот факт, что для многих металлов, например для меди, свинца, серебра и платины, потенциалы пассивации еп и активации еак лежат по обе стороны от обратимых потенциалов соответствующих металлокисных электродов. [43]
Основные закономерности перехода металла в различные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Колотыркин ( 1958) в развитие более ранних наблюдений Г. В. Акимова и В. П. Батракова, сняв впервые полную потенциостатиче-скую кривую, экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое ( рис. 92) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не состав раствора, а величина его потенциала. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [44]
Основные закономерности перехода металла в разные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. А. Акимова, В. П. Батракова, Н. Д. Томашева, Я. М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамоточи других советских и зарубежных ученых. Ко-лотыркин ( 1958) впервые снял полную потенциостатическую кривую и экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое ( рис. 96) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не природа окисляющего агента, а величина потенциала металла. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [45]