Cтраница 4
Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Однако они не указывают на причину перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явлений пассивности были предложены пленочная и адсорбционная теории. В пленочной или фильмовой ( Кистяковский) теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно окисного слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся окисный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев и его можно рассматривать как фазовый окисел. Чем совершеннее структура окисного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости фильмовой теории служит тот факт, что для многих металлов, например для меди, свинца, серебра и платины, потенциалы пассивации еп и активации еак лежат по обе стороны от обратимых потенциалов соответствующих металл-окисных электродов. [46]
Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Они ничего не говорят о причинах перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явления пассивности были предложены две теории - пленочная и адсорбционная. В пленочной, или фильмовой ( Кистяковский), теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно оксидного, слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся оксидный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев, и его можно рассматривать как фазовый оксид. Чем совершеннее структура оксидного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. [47]
Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и трапснассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Они ничего не говорят о причинах перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явления пассивности были предложены две теории - пленочная и адсорбционная. В пленочной, или фильмовой ( Кистяковский), теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно оксидного, слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся оксидный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев, и его можно рассматривать как фазовый оксид. Чем совершеннее структура оксидного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. [48]
По вопросам коррозии и защиты металлов в нашей стране опубликованы ряд монографий, учебников, справочников. Однако пока не создано энциклопедического справочного издания, так необходимого работникам промышленности. Изданный в 1946 г. перевод под редакцией В. В. Скорчеллетти справочника по коррозии, выпущенного в США под редакцией Г. Г. Улига, в настоящее время устарел. За прошедшие годы появились принципиально новые материалы и способы защиты от коррозии, достигнут существенный прогресс, основанный на успехах в области теории пассивности и нарушения пассивного состояния. Поэтому предлагаемый читателям перевод справочника по коррозии, вышедшего под редакцией известного в области коррозии специалиста, профессора Л. Л. Шрайера, представляет несомненный интерес. [49]
В самом деле, для того чтобы запассивировать электрод до потенциала 1 3 в, в отсутствие кислорода было затрачено 19 2 - 10 - 3 к. Можно было думать, что посадка избыточного количества кислорода обусловлена тем, что электрод в обескислороженной атмосфере перед поляризацией имел более отрицательный потенциал и, следовательно, степень заполнения поверхности кислородом была меньше. Однако сравнение кривых 1 и 2 показывает, что в отсутствие кислорода после достижения электродом потенциала 0 2 в он пассивируется гораздо труднее. Отсюда заключают, что хотя нержавеющая сталь может быть принципиально анодно-запассивирована и в отсутствие растворенного кислорода, последний сильно облегчает анодную пассивность. Это, как нам представляется, имеет принципиальное значение для теории пассивности. [50]