Cтраница 4
Приведенный краткий обзор показывает, что общая идея теории цепных реакций Раиса покоится, повидимому, на здоровых основаниях. В ряде деталей, однако, теория Раиса требует существенных коррективов и дополнений. [46]
Для высших парафиновых углеводородов, во всяком случае начиная от додекана и выше, теория Раиса не в состоянии уже правильно предсказать состав продуктов крекинга ни при низком, ни при высоком давлении. Это можно объяснить либо тем, что теория Раиса требует каких-то коррективов применительно к высшим парафиновым углеводородам, либо тем, что высшие парафиновые углеводороды разлагаются преимущественно с помощью молекулярного механизма. [47]
Радикалы С2Н5 рекомбинируют с атомами Н, в результате чего образуются возбужденные молекулы этана С2Н6; энергия связи при 300 К равна 98 кал. Подсчитать среднее время распада возбужденной молекулы этана на 2СН3 по теории Раиса - Рамс-пергера - Касселя, делая разумные допущения о величинах А и п и считая, что энергия диссоциации С2Н6 - 2СН3 составляет 84 ккал при 300 К. [48]
Радикалы С2Н6 рекомбинируют с атомами Н, в результате чего образуются возбужденные молекулы этана С2Нв; энергия связи при 300 К равна 98 ккал. Подсчитать среднее время распада возбужденной молекулы этана на 2СН3 по теории Раиса - Рамс-пергера - Касселя, делая разумные допущения о величинах А и п и считая, что энергия диссоциации С2Н6 - 2СН3 составляет 84 ккал при 300 К. [49]
В теориях Раиса - Рамспергера и Касселя ( сокращенно по инициалам - РРК) константа скорости ka ( E) связывается с вероятностью сосредоточения критической энергии Е0 в одной части молекулы. Так, в теории Касселя это полная энергия одного осциллятора, в теории Раиса - Рамспергера это потенциальная или кинетическая энергия осциллятора. [50]
При термическом же крекинге гексадекана при нормальном давлении 100 молей гексадекана должны дать по теории Раиса 570 молей продуктов крекинга. [51]
Рапс, исходя из цепного механизма крекинга, при помощи предположенного им соотношения скоростей отрыва различных атомов Н смог рассчитать состав продуктов, образующихся при распаде пропана, бутана, нзо-бутана, гексана, 2 2 4-триметил-пентана и др. Оказалось, что во всех случаях расчетные данные хорошо совпадали с экспериментом. Большинство данных по крекингу различных парафинов, полученных за последние 20 лет, подтверждают правильность теории Раиса и правильность эмпирического подбора им численных коэффициентов. [52]
Состав газообразных продуктов крекинга заметно не изменялся от температуры крекинга в указанных пределах и довольно хорошо совпадал с составом, вычисленным по теории Раиса. [53]