Теория - активное столкновение
Cтраница 4
Большое число реакций протекает в десятки и согни тысяч раз медленнее, чем это следует из расчета согласно теории активных столкновений. Такие реакции называются медленными, и для объяснения их механизма было введено понятие о так называемом стерическом ( пространственном) факторе. Им учитывается необходимость определенного взаимного пространственного расположения взаимодействующих частиц. Давление очень сильно влияет на характер подобных реакций. [46]
 |
Зависимость gk от 1 / Г. [47] |
При известной энергии активации уравнение (1.24) позволяет подсчитать возможную скорость реакции в заданных условиях и тем самым сопоставить выводы теории активных столкновений с экспериментально полученными значениями констант скоростей реакций. [48]
Однако большое число реакций ( в том числе и реакции Меншуткина) протекают в десятки и сотни тысяч раз медленнее, чем это следует из расчета согласно теории активных столкновений. Такие реакции называются медленными. Для учета столь большого расхождения между расчетом и экспериментом в теорию активных столкновений было введено понятие о так называемом стери-ческом ( пространственном) факторе. Само название стерический фактор дает понять, что им учитывается необходимость определенного взаимного пространственного расположения взаимодействующих частиц. [49]
Однако большое число реакций ( в том числе и реакции Меншутиина) протекает в десятки и сотни тысяч раз медленнее, чем это следует из расчета согласно теории активных столкновений. Такие реакции называются медленными. Для учета столь большого расхождения между расчетом и экспериментом в теорию активных столкновений было введено понятие о так называемом стерическом ( пространственном) факторе. Само название стерический фактор дает понять, что им учитывается необходимость определенного взаимного пространственного расположения взаимодействующих частиц. [50]
Следует также отметить значительное число так называемых медленных реакций в жидкой фазе, которые, как и медленные реакции в газовой фазе, не могут быть удовлетворительно интерпретированы теорией активных столкновений. Наконец, при реакциях в жидкой фазе может приобретать существенное значение скорость диффузии реагирующих молекул друг к другу и продуктов реакции друг от друга ( коэффициенты диффузии в жидкостях гораздо меньше, чем в газах), хотя в большинстве случаев диффузия не является наиболее медленной стадией процесса, определяющей скорость реакций в растворе. [51]
Начало развитию этой теории, называемой еще теорией переходного состояния или абсолютных скоростей реакций, положили работы Эйринга и Поляни ( 1935), в которых использованы основные представления теории активных столкновений о движении молекул, об их столкновении и о необходимости преодоления энергетического барьера в ходе активных столкновений. Однако теория активного комплекса более детально по сравнению с теорией соударений рассматривает процесс химического превращения и уделяет особое внимание тому состоянию реагирующих молекул, которое является промежуточным в ходе этого превращения. [52]
Далее, вместе с изложением различных аспектов теории активированного комплекса автор счел полезным показать конкретные применения этой теории к бимолекулярным реакциям с комплексами различных конфигураций, одновременно сопоставляя результаты расчетов с теорией активных столкновений. Эти сведения должны помочь применению теории кинетики в практической работе. Для подготовки к изложению теории активированного комплекса дана глава V, посвященная основам статистической термодинамики. Как показал опыт преподавания физической химии на химическом факультете, эта глава может иметь и самостоятельное значение как пособие при изучении основ термодинамики. [53]
Сравнение выражений ( VIII, 178) и ( VIII, 180) показывает, что расчеты предэкспоненциального множителя и константы скорости реакции между двумя атомами, выполненные по теории активного комплекса и по теории активных столкновений, дают одинаковый результат. [54]
Страницы: 1 2 3 4