Поворотно-изомерная теория

Cтраница 1

Поворотно-изомерная теория дает количественное истолкование физических свойств макромолекул в растворе в хорошем согласии с опытом. Она раскрывает физический механизм растяжения, каучука, состоящий в поворотной изомеризации, в конфор-мационных превращениях. [1]

Поворотно-изомерная теория дает возможность детально рассмотреть процесс растяжения полимерной цепи при помощи достаточно простых и наглядных моделей. Это рассмотрение, однако, требует дальнейшего расширения уже применявшегося выше математического аппарата цепей Маркова. В следующем параграфе излагается математическая теория, необходимая для дальнейших расчетов. [2]

Одномерная модель, иллюстрирующая растяжение цепи. [3]

Поворотно-изомерная теория дает количественное истолкование физических характеристик макромолекул в растворе - размеров и формы клубков, дипольных моментов и оптических свойств. Она раскрывает физический механизм растяжения полимеров - вы-сокоэластичность каучука. При растяжении цепи происходит изменение набора ее конформаций. [4]

Поворотно-изомерная теория [1, 4, 5], предложенная Волькенштейном, рассматривает полимерную цепь как равновесную смесь поворотных изомеров. Однако эти флуктуации не влияют на усредненные свойства полимерных цепей, так как в силу своего случайного характера взаимно компенсируют друг друга. Следовательно, при поворотах звенья макромолекулы могут принимать не любые положения на поверхности конуса вращения, а лишь те, которые соответствуют минимумам потенциальной энергии и определяются химическим строением полимера. [5]

Зависимость потенциальной [ IMAGE ] 11. Зависимость потенциаль-энергии от угла вращения группы СН3 ной энергии от угла вращения группы в молекуле этана. СН2С1 в молекуле дихлорэтана. [6]

Поворотно-изомерная теория гибкости макромолекул предполагает, что в реальных молекулярных цепях на конусе вращения имеются один-два или больше минимумов с различными потенциальными энергиями. [7]

Поворотно-изомерная теория линейных полимеров [50] исходит из следующих положений. Как только что указывалось, кривая U ( tp) для внутреннего вращения в полимере обязательно характеризуется несколькими минимумами неодинаковой глубины. Иными словами, при поворотах звенья полимерной цепи могут занимать не любые положения на поверхности конуса вращения, а лишь некоторые выделенные положения, определяемые химическим строением полимера. Эти положения, вообще говоря, характеризуются различной энергией. [8]

В поворотно-изомерной теории интегрирование в ( 3 21) заме: няется суммированием по ротамерам. [9]

Развитая Флори поворотно-изомерная теория кристаллизации и плавления полимеров с ограниченной гибкостью связывает температуру кристаллизации только с внутримолекулярными взаимодействиями), учитывая межмолекулярные взаимодействия лишь как закулисный фактор, обеспечивающий реально наблюдаемую плотность образца. [10]

На языке поворотно-изомерной теории это свидетельствует о том, что свернутым поворотным изомерам отвечает более высокая энергия, чем вытянутым. [11]

Идеи, близкие к поворотно-изомерной теории, независимо высказывались и другими авторами. В работе Кубо [ Б2 ] сделана попытка применить поворотно-изомерные представления к некоторым расчетам. Систематическое исследование поведения полимеров на основе поворотно-изомерной теории было, однако, проведено только в работах, излагаемых в настоящей книге. [12]

Растяжение модельной двухмерной цепи, а - нерастянутая цепь. б - растянутая цепь. [13]

Второй механизм растяжения в поворотно-изомерной теории состоит в превращении свернутых поворотных изомеров в транс-изомеры. [14]

Замена непрерывной кривой внутреннего вращения U ( р дискретными минимумами. [15]

Страницы: 1 2 3 4