Решеточная теория

Cтраница 2

В решеточных теориях растворов величину w называют энергией взаимообмена. А - В энергетически менее выгодно, чем образование пар А - Аи В - В. [16]

Поскольку в решеточной теории принимается, что в ячейке не может находиться более одного иона, между этими величинами должны существовать простые линейные соотношения. [17]

Атермические коэффициенты активности [ - lg / 2 ( 0 ]. [18]

Рассмотренный вариант решеточной теории учитывает лишь изменение энтропии при смешении молекул различных размеров. На практике растворение экстрагента или экстрагируемого комплекса обычно сопровождается тепловым эффектом. В рамках решеточной теории тепловой эффект объясняется различием в энергиях взаимодействия разных контактирующих групп, что учитывается с помощью энергии взаимообмена. [19]

В рамках решеточной теории принимается также, что активными центрами могут быть не только некоторые точки адсорбирующей поверхности ( например, узлы решетки кристаллического адсорбента), но и уже адсорбированные молекулы поглощаемого компонента. Это позволяет использовать решеточные теории и для описания так называемой полимолекулярной адсорбции, при которой на поверхности адсорбента образуется не мономолекулярный, а полимолекулярный слой адсорбата. [20]

Дальнейшее развитие решеточных теорий жидкостей было связано с использованием моделей, в которых упорядоченность системы пред-не столь высокой, как в случае рассмотренной модели сод-заполнением ячеек. В частности, были предложены модели, возможность нахождения в ячейке либо одной, либо двух частиц. Но наиболее совершенные варианты решеточных тео-основаны на дырочных моделях, согласно которым в решетке занятые и пустые ячейки. Из теории дырок непосредственно вытекает наличие коллективной энтропии для жидкостей; необходимость вводить дополнительные поправки к полученным в теории соотношениям отпадает. [21]

Схема, по которой объем расплавленной соли подразделяется на одинаковые ячейки молекулярного размера. Считается, что каждый ион занимает ту ячейку, в которой находится его центр. Некоторые из ячеек оказываются пустыми в соответствии с локальными флукту ациями плотности, пространственное распределение которых в жидкости носит случайный характер. [22]

Основная идея решеточной теории жидкости состоит в том, что реальное физическое пространство, занимаемое жидкостью, разбивается на совокупность малых элементов объема, или ячеек. [23]

Дальнейшее развитие решеточных теорий жидкостей было связано с использованием моделей, в которых упорядоченность системы предполагалась не столь высокой, как в случае рассмотренной модели с однократным заполнением ячеек. В частности, были предложены модели, учитывающие возможность нахождения в ячейке либо одной, либо двух частиц. Но наиболее совершенные варианты решеточных теорий основаны на дырочных моделях, согласно которым в решетке имеются занятые и пустые ячейки. Из теории дырок непосредственно вытекает наличие коллективной энтропии для жидкостей; необходимость вводить дополнительные поправки к полученным в теории соотношениям отпадает. Однако и теория дырок преувеличивает степень упорядоченности в жидкостях, хотя не столь сильно, как теория ячеек. [24]

Если в решеточных теориях жидкостей вычисление свободного объема является основной задачей, то при расчете функций смешения в наиболее распространенных вариантах решеточных теорий растворов эта задача вовсе не ставится. Проблема сводится к рассмотрению стандартных конфигураций и, таким образом, существенно упрощается. [25]

Отсюда происходит название решеточная теория. [26]

Существуют различные варианты решеточных теорий, однако общим для них является предположение о квазикристаллической структуре как самого раствора, так и чистых компонентов. Растворитель и растворенные вещества могут занимать один или несколько узлов кристаллической решетки. Принимают, что дальне-действующих сил нет, а энергию раствора можно представить как сумму энергий взаимодействий групп или молекул, находящихся в соседних узлах решетки. Изменением объема при смешении обычно пренебрегают. Отклонения от идеальности могут вызываться двумя причинами: различием в размерах молекул и различием в энергиях взаимодействия групп разной природы. [27]

Предсказываемые на основе решеточных теорий динамические свойства, как уже отмечалось, также сильно изменяются при включении определенных типов элементарных перескоков - кинетических единиц. [28]

Наиболее серьезным недостатком решеточной теории растворов является пренебрежение эффектом изменения объема при растворении. Постоянство объема при смешении компонентов является прямым следствием этой теории, так как одним из ее существенных допущений является отсутствие изменений движения мол скул компонентов относительно положения равновесия в каждой ячейке решетки. Отсюда следует, что энтропия может возрастать толькоча счет обмена местами разнородных молекул. Таким образом, теория Флори - Хаггинса учитывает только гюмбинатОрцальную энтропию смешения ( стр. Единственной теорией, учитывающей эффект изменения объема, является теория Прнпзжннэ. [29]

Наиболее серьезным недостатком решеточной теории растворов является пренебрежение эффектом изменения объема при растворении. Постоянство объема при смешении компонентов является прямым следствием этой теории, так как одним из ее существенных допущений является отсутствие изменений движения молекул компонентов относительно положения равновесия в каждой ячейке решетки. Отсюда следует, что энтропия может возрастать толькоча счет обмена местами разнородных молекул. Таким образом, теория Флори - Хаггинса учитывает только гюмбинатОрцальную энтропию смешения ( стр. Единственной теорией, учитывающей эффект изменения объема, является теория Пригожннз. [30]

Страницы: 1 2 3 4