Решеточная теория

Cтраница 3

Наиболее серьезным недостатком решеточной теории растворов является пренебрежение эффектом изменения объема при растворении. Постоянство объема при смешении компонентов - прямое следствие этой теории, так как одним из ее существенных допущений является отсутствие изменений движения молекул компонентов относительно положения равновесия в каждой ячейке решетки. Отсюда следует, что энтропия может возрастать только за счет обмена местами разнородных молекул. Таким образом, теория Флори - Хаггинса учитывает только комбинаториальную энтропию смешения. [31]

На кинематическом уровне построенная так решеточная теория переходит в непрерывном пределе в теорию Янга - Миллса. Однако даже до перехода к такому пределу решеточная модель отражает в себе многие реалистические свойства калибровочной теории. Например, она позволяет работать непосредственно с фазами. Более того, локальная калибровочная симметрия сохраняется точно. [32]

Как отмечалось выше, решеточные теории растворов плодотворно применяют для предсказания фазовых равновесий и расчета термодинамических функций смесей. Известная решеточная модель Баркера и ее модификации, развитые в рамках группового подхода, учитывают различия в размерах молекул и ориентаци-онные эффекты, связанные с энергетической неоднородностью молекулярной поверхности. Указанные модели способны описать многие смеси, содержащие как ассоциирующие, так и не ассоциирующие компоненты. Однако эти и другие модели, в которых для описания структуры жидкого раствора использовано представление о жесткой решетке, не отражают сжатия или расширения системы с изменением температуры, давления и приписывают нулевые значения объемам смешения. [33]

Мы видим, что коррелированная решеточная теория количественно правильно описывает упорядоченную фазу для системы твердых дисков. [34]

Заметим, что в решеточной теории выбор в качестве основных переменных величин U определяется соображениями удобства. [35]

Общие достоинства и недостатки решеточной теории были обсуждены в разделе 2.3 при выводе изотерм для систем жидкость - жидкость, поэтому перейдем непосредственно к изложению результатов, получаемых при использовании этой теории для изучения адсорбции в системе газ - твердое. [36]

Ранее уже отмечалось, что решеточная теория автоматически сводится к предельному дебай-хюккелевскому описанию жидких электролитов, когда к становится очень небольшим. Можно показать [53], что уравнение ( 144) для ф приводит к такому же результату. Несомненным достоинством теории, основанной на бинарных корреляционных функциях, которая изложена в этом разделе, является то, что она полностью описывает весь переход от дебай-хюккелевского случая ( где ионная атмосфера носит характер простого затухания) к расплавленной соли, в которой ионы экранированы концентрическими оболочками разноименных зарядов. [37]

Так же как и в решеточной теории -, оказывается полезным ввести непрерывно изменяющийся параметр заряжения К, относящийся теперь к отдельному иону ( ион 1), а не к выделенной ячейке. [38]

При рассмотрении смесей с помощью решеточной теории сталкиваются со следующими трудностями: 1) как в ячейках разместятся смеси молекул или сегментов разных размеров или как должно в этом случае рассчитываться координационное число; 2) как удалены друг от друга сегменты разных размеров и как меняется межсегментальное взаимодействие с расстоянием; 3) как рассчитать число парных взаимодействий между сегментами одного и разных сортов. [39]

Покажем теперь, что в решеточной теории Вильсона это невозможно. [40]

Как мы видели, явление конфайнмента в решеточной теории естественно возникает в пределе сильной связи. В то же время наличие непрерывного предела с асимптотической свободой связано с пределом слабой связи. [41]

Кривая распределения суммарной ионной плотности р ( z в окрестности границы раздела жидкость - пар. ZQ обозначает положение эквимо-лярной граничной поверхности. [42]

Во втором параграфе раздела V, посвященном решеточной теории, отмечалось, что объемные свойства жидкости тесно связаны с ее поверхностным натяжением. [43]

Хотя весьма приближенное вычисление ф, основанное на решеточной теории, не является достаточно убедительным, можно все-таки утверждать, что упорядочение ( в пространстве ячеек) вне центральной ячейки значительно менее выражено в жидкостях, чем в регулярных кристаллах. Этот вопрос более целесообразно обсудить в связи с общей теорией бинарных корреляционных функций, которой посвящен следующий раздел. [44]

Первый член уравнения (1.65) является обычным выражением в решеточной теории и определяется различиями в молекулярном строении растворителя и сегментов полимера. Он положителен и увеличивается с понижением температуры. [45]

Страницы: 1 2 3 4