Cтраница 4
Следует оговориться, что это предположение не диктуется существом решеточной теории. [46]
Гораздо большей строгостью и общностью ( по сравнению с решеточными теориями и статистическими моделями нелокализованной адсорбции) обладает другой статистический метод изучения полимолекулярной адсорбции - метод Уилера - Оно ( см., например, [56-59]), во многом аналогичный методу вириальных разложений в теории неидеальных газов. [47]
В 1948 - 1950 гг. М. И. Шахпароновым был развит новый вариант решеточной теории растворов, при помощи которой был объяснен ряд важных закономерностей, относящихся к растворимости твердых веществ в жидкостях. Правило Семенченко было обосновано теоретически. [48]
В связи с этим, а также по аналогии с решеточной теорией можно прийти к такой картине расплавленной соли, в которой вокруг данного иона имеются знакопеременные ионные оболочки, причем различия между этими оболочками быстро затухают по мере удаления от центрального иона. Поскольку истинные кристаллы на всех расстояниях обладают вполне определенными оболочками из соседних частиц, эта потеря упорядочения является характерной именно для жидкостей. [49]
Прервем теперь обсуждение параметров порядка и рассмотрим проблему фиксации калибровки в решеточной теории. В вильсо-новской формулировке процедура квантования не требует выбора определенной калибровки. Каждый из интегралов по реберным переменным берется по компактной области, поэтому они не приводят к расходимостям при интегрировании по всем калибровкам. В непрерывной формулировке ситуация совсем иная из-за бесконечного объема калибровочных орбит, что обусловливает необходимость фиксации калибровки. Таким образом, кроме обрезания ультрафиолетовых расходимостей в теории поля, вильсоновское предписание обрезает также объем калибровочных орбит. С другой стороны, калибровочная инвариантность действия позволяет работать с фиксированной калибровкой без какого-либо воздействия на средние значения халибровочно-инвариантных операторов, таких, как виль-соновская петля. [50]
Отношение yrlyir учитывает атермический эффект и рассчитывается по одному из вариантов решеточной теории. Данная модель была применена к описанию экстракции аммониевыми солями и моноалкилфосфорными кислотами. Было показано, что для солей аминов отношение коэффициентов активности экстр-агента и экстрагируемого комплекса остается постоянным при различных степенях ассоциации, если концентрация экстрагируемого комплекса ( соль металла, неорганическая кислота) невелика. [51]
Статистическая физика жидкого состояния развивается по двум основным направлениям: 1) решеточная теория жидкостей, которая в свою очередь идет двумя путями, в форме теории свободных объемов и в виде так называемой дырочной теории; 2) теория радиальных функций распределения. Здесь мы не можем обсуждать многочисленных дискуссионных вопросов сопоставления обоих направлений, а обратим главное внимание на статистическую теорию жидкостей, построенную на радиальных функциях, так как она развита наиболее последовательно и достигла существенных результатов. Мы рассмотрим только наиболее важный вывод уравнения для полной энергии и уравнения состояния. [52]