Cтраница 1
Мультиплетная теория касается структурных и энергетических факторов в катализе, которые, в свою очередь, обусловлены электронным строением вещества. [1]
Мультиплетная теория до настоящего времени является единственной, в которой конкретные каталитические реакции систематически рассматриваются на атомном уровне, а именно с точки зрения конфигурации молекул и решеток твердых тел, а также длин и энергий химических связей. [2]
![]() |
Зависимость констант скоростей реакций гидрирования этилена ( а и коричной кислоты ( б от параметра решетки металла-катализатора. [3] |
Мультиплетная теория исходит из принципа структурного и энергетического соответствия Структурное соответствие выражается в соответствии между параметрами кристаллической решетки катализатора и длинами рвущихся и образующихся в процессе катализа связей. По мнению Трепнела [1], высокая активность родия в реакции гидрирования связана не с межатомным расстоянием ( 3 75 А) ас высокой - характеристикой родия, которая приводит к образованию активных хемо-сорбированных компонентов. [4]
Мультиплетная теория была предложена А. А. Баландиным в 1929 г. Согласно этой теории, катализ - явление химическое. Химические силы действуют на малых расстояниях. Из малого радиуса валентно-химических сил Мультиплетная теория выводит, что в молекуле реагируют те атомы, которые непосредственно связаны с катализатором. Реагирующие атомы молекулы должны находиться непосредственно на поверхности катализатора. [5]
Мультиплетная теория предсказывает, что для реакций дегидрирования спиртов пригодны катализаторы с меньшими межатомными расстояниями, чем для дегидратации. Эксперимент полностью это подтверждает. [6]
Мультиплетная теория связана с другими теориями катализа. [7]
Мультиплетная теория, так же как и теория активных центров, объясняет отравление катализаторов путем сорбции яда на составляющих мультиплеты атомах катализатора, доля которых от общего числа атомов поверхности невелика. [8]
Мультиплетная теория считает, что в следующей стадии - каталитической адсорбции - связи А-В и С-D ( см. ( 1 2)) ослабляются и деформируются; в предельном случае может наступить их полный разрыв ( гл. Завязывание новых связей А-D и В-С начинается в мультиплетном активном комплексе еще до полного разрыва исходных связей. [9]
Мультиплетная теория позволяет объяснить ряд свойств катализаторов. Отравление катализаторов связано с адсорбцией ядов на атомах мультиплета. [10]
Мультиплетная теория позволяет приближенно рассчитать и предвидеть последовательность относительной скорости однотипных реакций некоторых классов на данном катализаторе или скорость данной реакции на разных однотипных катализаторах. [11]
Мультиплетная теория является справедливой в основном для реакций с участием сложных молекул. [12]
Мультиплетная теория была создана первоначально применительно к металлам и удовлетворительно объяснила гидрирование бензола и дегидрирование циклогексана наложением шестичленной молекулы на грань базопинакоида гексагональной решетки ( A3) и грань октаэдра гранецентрированной кубической решетки ( А1) металла. В активный центр на металле входят 6 атомов - секстет. [13]
Мультиплетная теория хорошо объясняет посредством принципа структурного соответствия многие случаи ориентации реакций. Безусловно, ее можно считать началом общих представлений о матричном эффекте в катализе. [14]
Мультиплетная теория выводит уравнения, передающие энергетический барьер гетерогенно-каталитических реакций как функцию связей между атомами в индексе и тех же атомов с катализатором. Энергия активации линейно возрастает с высотой энергетического барьера. Вытекающий из мультиплетной теории метод вулканообразных кривых показывает существование оптимальной активности катализаторов, разной для разных катализаторов и веществ, и позволяет из энергий связей предсказывать последовательность протекания разных реакций. [15]