Cтраница 3
Мультиплетная теория, предложенная А. А. Баландиным, исходит из принципа структурного ( или геометрического) соответствия между расположением атомов на активных участках поверхности катализатора и строением молекул реагирующего вещества. Таким образом, теория рассматривает не просто взаимодействиедалекул в целом с поверхностью катализатора, а взаимодействие отдельных атомов или атомных групп в молекуле реагирующего вещества ( так называемых индексных групп) с определенными геометрически правильными группировками атомов или ионов поверхностного слоя катализатора. [31]
Мультиплетная теория рассматривает главным образом структурные и энергетические отношения между субстратом и катализатором. Эта теория основана на теории строения вещества и имеет дело С длинами и энергиями химических связей, строением молекул и кристаллических решеток катализатора. [32]
Мультиплетная теория, помимо вполне определенных рекомендаций по подбору оптимального катализатора, объясняет ряд общих закономерностей катализа, таких как протекание реакций в адсорбированном монослое, ориентацию молекул, особое действие линий раздела твердых фаз, отравление катализаторов и ориентацию молекул яда, активацию малыми дозами яда, предельные случаи деформации связей на поверхности с образованием свободных атомов и радикалов, движущихся по поверхности; возможность цепных реакций; перенос металла по поверхности вследствие миграции мультиплетных комплексов и их распада; послойное строение промежуточного комплекса и его распад и другие явления. [33]
Мультиплетная теория рассматривает способы наложения реагирующей молекулы на катализатор, учитывая реальные размеры и расположение атомов. При этом в промежуточном активном комплексе ( М) [ схема ( I) ] должны по возможности сохраняться валентные углы. [34]
Мультиплетная теория рассматривает главным образом структурные и энергетические отношения между субстратом и катализатором. Эта теория основана на теории строения вещества и имеет дело С длинами и энергиями химических связей, строением молекул и кристаллических решеток катализатора. [35]
Мультиплетная теория, помимо вполне определенных рекомендаций по подбору оптимального катализатора, объясняет ряд общих закономерностей катализа, таких как протекание реакций в адсорбированном монослое, ориентацию молекул, особое действие линий раздела твердых фаз, отравление катализаторов и ориентацию молекул яда, активацию малыми дозами яда, предельные случаи деформации связей на поверхности с образованием свободных атомов и радикалов, движущихся по поверхности; возможность цепных реакций; перенос металла по поверхности вследствие миграции мультиплетных комплексов и их распада; послойное строение промежуточного комплекса и его распад и другие явления. [36]
Мультиплетная теория рассматривает способы наложения реагирующей молекулы на катализатор, учитывая реальные размеры и расположение атомов. При этом в промежуточном активном комплексе ( М) [ схема ( I) ] должны по возможности сохраняться валентные углы. [37]
Мультиплетная теория А.А.Баландина придает особое значение соответствию между геометрической конфигурацией активных атомов на поверхности катализатора и расположением атомов в той части реагирующей молекулы индексной группы, которая при адсорбции взаимодействует с катализатором. Притяжение молекул одновременно к нескольким ( двум, трем и т.п.) силовым центрам на поверхности адсорбента им названо мультиплетной адсорбцией. При мультиплетной адсорбции в молекуле образуется циклическое промежуточное соединение с участием двух или более атомов катализатора. [38]
Мультиплетная теория, предложенная А. А. Баландиным ( 1929), предполагает, что роль каталитически активного центра играют несколько атомов или ионов катализатора, расположенные на его поверхности в соответствии со строением кристаллической решетки. Предполагается, что отдельные атомы мультиплета являются центрами адсорбции, к которым могут прикрепляться так называемые индексные атомы реагирующих молекул. Остальные атомы этих молекул непосредственного участия в каталитической реакции не принимают. [39]
Мультиплетная теория ставит геометрическое расположение адсорбционных центров в активном центре в прямую зависимость от геометрического строения катализируемых молекул. [40]
Мультиплетная теория, возникла в Московском университете. К ней благожелательно относился и содействовал ее развитию один из основоположников органического катализа, академик Н. Д. Зелинский, создавший в Московском университете большую школу своих учеников, к числу которых принадлежит и автор. [41]
Мультиплетная теория образования дивинила из спирта, предложенная Баландиным, полностью совпадает со схемой, предложенной Остромысленским, получившим дивинил из спирта и альдегида. [42]
Согласно мультиплетной теории, реагирующие атомы должны соприкасаться с катализатором, так как радиус действия химических сил мал. Такое соприкосновение подчиняется определенным закономерностям. Кинетика в гетерогенном катализе дает возможность установить эти закономерности, позволяя получить данные о свойствах активированного и предшествующего ему адсорбционного комплексов. Образование этих комплексов является наиболее ответственными стадиями в механизме гетерогенно-каталитических реакций. [43]
Согласно мультиплетной теории, активные центры на поверхности катализатора не рассеяны хаотически, а геометрически упорядочены, отображая кристаллическую решетку катализатора. Теория учитывает структурное и энергетическое соответствие между реагентами и решеткой контакта, позволяющее найти длины и энергии связей молекул с катализатором. [44]
Согласно мультиплетной теории, механизм реакции заключается в том, что в молекулах реагентов, адсорбированных на каталитической поверхности, происходит разрыв валентных связей между атомами, притягиваемыми разными атомами поверхности катализатора, и одновременно образуются новые связи между атомами, адсорбированными у одного атома катализатора. [45]