Cтраница 4
Согласно Мультиплетной теории реагирующие атомы образуют поверхностный раствор или сплав с атомами твердого катализатора, который в большинстве случаев является кристаллическим. Реагирующие атомы входят в углубления между поверхностными атомами катализатора. Таким образом, с реагирующими атомами ( индексной группой) соприкасается несколько атомов катализатора, мультиплет. Вследствие этого облегчается перераспределение валентностей. [46]
Согласно мультиплетной теории атом А схемы ( 1, 1) на рис. 1 может находиться в ложбине V между двумя атомами катализатора. Под углом ( см. [11]) к плоскости чертежа на поверхности ( см. рис. 6, атомы С и Н) может находиться атом В индекса ( 1, 1), от которого А еще не совсем отделился. Если ( в общем случае под другим углом) на поверхности будет находиться атом D, то при благоприятных термодинамических условиях может завязаться новая связь Л - D. Таким образом, здесь положение атома А благоприятно для катализа. [47]
Согласно мультиплетной теории в процессе дегидрогенизации циклогексана, молекула последнего ориентирована определенным образом по отношению к секстету атомов катализатора. Три молекулы водорода отщепляются последовательно, причем шестичленное кольцо не десорбируется с поверхности до тех пор, пока не отщепятся все три молекулы водорода. Обратный процесс - гидрирование бензола - протекает таким же-образом. [48]
Согласно мультиплетной теории, катализ представляет собою комплекс физических и химических элементарных процессов, основа которых состоит из химических явлений: особого типа хемосорбции и перераспределения связей. [49]
Согласно мультиплетной теории А. А. Баландина, роль носителя в смешанном катализаторе сводится к сохранению кристаллизационных центров и к изменению расстояний между атомами катализатора в местах соприкосновения его с носителем. По Херингтону и Риделю, роль окиси алюминия в катализаторах ароматизации парафиновых углеводородов сводится к тому, чтобы препятствовать легкому восстановлению активной окиси хрома, молибдена или ванадия до инертного металла. Эти авторы считают, что активными являются низшие окислы: двуокись молибдена, трехокись ванадия и двуокись хрома. Высказанные соображения были ими проверены на молибденовом катализаторе. Действительно, оказалось, что при 550, например, чистая окись молибдена легко восстанавливается водородом, и через 15 час. Даже при 575 чистая окись молибдена восстанавливается нацело, и через 48 час. [50]
Согласно мультиплетной теории ( А. А. Баландин, 1929), каталитическое действие обусловливается тем, что атомы в реагирующей молекуле и по поверхности катализатора расположены в определенном геометрическом соответствии. При этом связь между атомами в реагирующей молекуле ослабляется, отчего она становится более реакционно-способной. [51]
Согласно мультиплетной теории, активные центры на поверхности катализатора не рассеяны хаотически, а геометрически упорядочены, отображая кристаллическую решетку катализатора. Теория учитывает структурное и энергетическое соответствие между реагентами и решеткой контакта, позволяющее найти длины и энергии связей молекул с катализатором. [52]