Мультиплетная теория

Cтраница 2

Мультиплетная теория существует 35 лет. Это-очень большой срок жизни для теорий катализа, которые часто сменяют друг друга. [16]

Мультиплетная теория предъявляет к катализаторам два требования, выражаемые принципами структурного и энергетического соответствия. [17]

Зависимость внергип активации Е от адсорбционного потенциала q. [18]

Мультиплетная теория считает, что между реагирующей молекулой и катализатором должно быть не только геометрическое соответствие, но и энергетическое. Это означает, что прочность связи реагирующих ( молекул с атомами катализатора должна быть оптимальной: не очень сильной, но и не очень слабой. [19]

Мультиплетная теория способна объяснить постепенное увеличение активности катализатора при внесении промотора и затем, после достижения максимума - падение активности - отравление катализатора. Действительно, если, например, в решетку никеля внести атом серы, то последний в своей ближайшей окрестности деформирует решетку, уменьшая междуатомные расстояния Ni-Ni, которые могут оказаться более благоприятными для катализа. Кроме того, в первую очередь сера должна при адсорбции связывать наиболее активные, не ответственные за катализ части поверхности катализатора. Однако если серы слишком много, то она будет экранировать и работающую поверхность никеля, и активность его будет падать. [20]

Мультиплетная теория приводит к некоторым простым математическим выражениям, показывающим, как зависит высота энергетического барьера реакции от энергии связи молекул с атомами катализатора. [21]

Мультиплетная теория предвидит существование двухточечной адсорбции молекул, которая в предельном случае деформации связей при адсорбции доходит до их диссоциации. [22]

Мультиплетная теория представляет собой первую попытку классификации каталитических реакций на основании чисто сте-ричееких соображений. В этом отношении она представляет главным образом академический интерес. Однако в тех случаях, которые были подробно описаны, эта теория дает объяснение специфичности катализа и позволяет количественно оценить влияние геометрического строения поверхности. [23]

Мультиплетная теория ставит геометрическое расположение адсорбционных центров в активном центре в прямую зависимость от геометрического строения катализируемых молекул. [24]

Мультиплетная теория, предложенная А. А. Баландиным, исходит из принципа структурного ( или геометрического) соответствия между расположением атомов на активных участках поверхности катализатора и строением молекул реагирующего вещества. Таким образом, теория рассматривает не просто взаимодействие молекул в целом с поверхностью катализатора, а взаимодействие отдельных атомов или атомных групп в молекуле реагирующего вещества ( так называемых индексных групп) с определенными геометрически правильными группировками атомов или ионов поверхностного слоя катализатора. [25]

Мультиплетная теория существует 35 лет. Это-очень большой срок жизни для теорий катализа, которые часто сменяют друг друга. [26]

Мультиплетная теория, предложенная А. А. Баландиным ( 1929), предполагает, что роль каталитически активного центра играют несколько атомов или ионов катализатора, расположенные на его поверхности в соответствии со строением кристаллической решетки. Предполагается, что отдельные атомы мультиплета являются центрами адсорбции, к которым могут прикрепляться так называемые индексные атомы реагирующих молекул. Остальные атомы этих молекул непосредственного участия в каталитической реакции не принимают. [27]

Мультиплетная теория имеет ограниченное применение, так как для решения практических задач необходимо знать энергии связи отдельных атомов с катализаторами, а они неизвестны. [28]

Расположение молекулы. [29]

Мультиплетная теория ставит геометрическое строение активного центра в прямое соответствие со строением претерпевающей превращение молекулы. Главной основной предпосылкой гетерогенного катализа является интенсивная адсорбция реагирующего вещества на поверхности катализатора. Особенно энергично адсорбируется вещество, когда между расположением атомов в адсорбируемой молекуле и атомов в кристаллической решетке катализатора существует определенное соответствие. Каталитическое действие происходит тогда, когда соответствующие связи в реагирующей молекуле ослабляются. Для такого ослабления связей необходимо удаление друг от друга соседних атомов в молекуле. Когда размеры постоянной решетки кристалла превышают расстояние между атомами в реагирующей молекуле, связи ослабляются и происходит каталитическое ускорение реакции. Поверхностное соединение образуется из одной или нескольких молекул вещества и из нескольких атомов катализатора. Группа атомов катализатора, вступающих в поверхностное соединение, называется мультиплетом. Обычно эта группа состоит из двух-трех атомов. [30]

Страницы: 1 2 3 4