Cтраница 1
Теплоемкость полимеров при ГГС определяется химическим строением звена и повышается по мере роста отношения массы боковых заместителей к массе основной цепи ( скелета) полимера. [1]
Измерение теплоемкости полимеров в широком диапазоне температур дает информацию о характере тепловой подвижности повторяющихся элементов цепи макромолекулы и его изменении при фазовых ( плавление, кристаллизация, полиморфное превращение кристалла) или физических ( стеклование) переходах. [2]
Изменение теплоемкости полимеров, кроме того, зависит от скорости нагревания полимеров, поскольку перегруппировка молекул может следовать за повышением температуры только при условии, если время релаксации т меньше времени, в течение которого к полимеру подводится тепло. В противном случае система не успевает поглотить тепло, необходимое для ослабления межмолекулярных связей и перестройки ближнего порядка. [3]
С - теплоемкость полимера в ккал / ( кГ - град); у - удельный вес полимера в кГ / мл. [4]
Попытки расчета теплоемкости полимеров на основании химического строения повторяющегося звена предпринимались неоднократно. [5]
Температурная зависимость теплоемкости полимеров имеет определенную специфику. Весьма существненным является то, что теплоемкости аморфных и кристаллических полимеров значительно различаются. Теплоемкость аморфных полимеров, как правило, выше, чем теплоемкость частично кристаллических ( особенно сильно закристаллизованных) полимеров. Интересно было бы выяснить, как изменяется теплоемкость при изменении степени кристалличности одного и того же полимера. Однако достаточно изученным для такого анализа кристаллическим полимером может быть лишь полиэтилен. [6]
Большинство исследований теплоемкости полимеров относится к области комнатных и более высоких температур. При этих температурах для многих ( если не для всех) полимеров как аморфных, так и кристаллических наблюдается линейная зависимость теплоемкости от температуры. [7]
Тарасова, описывающей теплоемкость полимеров. [8]
В наполненных системах теплоемкость полимеров меняется по закону аддитивности. [9]
Огромное значение имеет теплоемкость полимеров, которая выше, чем у металлов. С этим связан большой расход тепла в процессе формования. Наконец, необходимо учитывать низкую теплопроводность полимеров, что очень неблагоприятно для их переработки, так как приводит к неоднородности изделия вследствие неравномерного разогрева материала. [10]
Однако результаты экспериментального исследования теплоемкости полимеров при низких температурах [4] показывают, что и при выполнении этого условия выше 5 - 10 К формула Дебая даже качественно не описывает температурную зависимость Cv. Это связано с тем, что дебаевская теория теплоемкости не учитывает анизотропию сил межатомного взаимодействия, имеющую место в полимерных цепях. Одна из первых теорий теплоемкости, которую можно было применить для описания тепловых свойств полимеров, была предложена Тарасовым. [11]
Однако все большее значение при исследовании теплоемкости полимеров в последнее время приобретают методы, основанные на закономерностях динамического ( нестационарного) нагревания или охлаждения исследуемого объекта. Они уступают адиабатической калориметрии в точности измерений, но обладают тем преимуществом, что позволяют существенно упростить конструктивное оформление калориметрических установок и снизить трудоемкость измерений. По-видимому, основным преимуществом этих методов является то, что они позволяют детально исследовать стеклование, кристаллизацию и плавление полимеров. В то же время интегральные тепловые эффекты превращений определяются достаточно точно, что позволяет сравнивать эти данные с результатами, полученными с помощью адиабатических калориметров. [12]
В первом приближении можно считать, что теплоемкость полимеров, находящихся в твердом состоянии, аддитивно складывается из трех составляющих, характеризующих: 1) колебания решетки ( при низких температурах их вклад является наибольшим); 2) так называемые характеристические колебания ( которые вследствие их высокой частоты обычно сказываются только при высоких температурах) и более или менее изолированные вращения отдельных групп в повторяющемся звене полимера; 3) дефекты. [13]
Френкеля - Образцова 17 Теории прочности 270 Теплоемкость полимеров 265 ел. [14]
Важнейшими экспериментальными методиками, применяющимися для измерения теплоемкости полимеров, являются адиабатическая и динамическая калориметрия. Однако недостатками этого метода являются необходимость применения больших ( несколько десятков граммов) масс образца, низкая ( до 1 град / мин) скорость ступенчатого повышения температуры, длительные интервалы между повышениями температуры для достижения теплового равновесия и др. По этим причинам адиабатические калориметры оказываются малопригодными для определения теплоемкости в температурном диапазоне структурных превращений полимера ( в особенности, протекающих с большой скоростью), и чаще всего используются для низкотемпературных абсолютных измерений. [15]