Теплоемкость - полимер
Cтраница 2
 |
Изменение внутренней энергии при сжатии политетрафторэтиле-лена при температуре1. [16] |
В работах159 161 приведены результаты непосредственного исследования зависимости теплоемкости полимеров от температуры и давления. [17]
Некоторые трудности возникают при оценке величины сп, так как теплоемкость полимера зависит от температуры. Однако расчетное значение удельной теплоемкости можно оценить по имеющейся зависимости с - 1 ( Т) или экспериментально, выполнив в идентичных условиях наплавку полимерного слоя на изделия с различной теплоемкостью. [18]
Начиная с 1962 г. не было опубликовано новых данных о теплоемкости полимеров в температурном интервале от 30 до 90 К. При экстраполяции данных Такера и Риза ( 1967) для теплоемкости полностью аморфного полиэтилена на более высокие температуры при 60 К получены одинаковые значения теплоемкости для полностью кристаллического и аморфного полиэтилена. В табл. III.8 приведены средние значениях этих измерений. Постоянство теплоемкости при изменении кристалличности сохраняется до температуры 120, за исключением результата, полученного на образце 17 при 90 К, который значительно выше. [19]
В целом при переходе в высокоэластичное и далее в жидкотеку-чее состояние теплоемкость полимеров увеличивается. Это следует учитывать при проектировании нагревательных систем устройств для пластикации полимерных материалов. [20]
В области фазовых переходов ( плавление, кристаллизация) также наблюдается резкое изменение теплоемкости полимеров. Эти процессы обычно изучаются методами адиабатной калориметрии ( точность которой в результате применения электронных схем является достаточно высокой) в широком интервале температур. Такой характер изменения теплофизических свойств при переходе поливинилацетата ( ПВА) из твердого состояния в жидкое обусловлен релаксационной природой процесса размягчения и связан с тепловой предысторией образцов. Так как температура стеклования ПВА равна 35 С, выдержка его при комнатной температуре равносильна хорошему отжигу. [21]
Тем не менее найденные из акустических измерений значения 6D могут быть использованы382 для расчета теплоемкости полимеров в широком интервале температур. [22]
Простая модель Стокмайера - Хечта, учитывающая эту особенность, удовлетворительно описывает температурную зависимость теплоемкости полимеров в области низких температур, в которую основной вклад вносят акустические скелетные колебания с максимальной частотой, зависящей от массы атомов главной цепи. При повышении температуры начинают возбуждаться нескелетные оптические колебания, связанные с квазинезависимой тепловой подвижностью боковых групп. Судя по значениям параметра Грюнайзена, в этой области температур все в большей степени должны сказываться эффекты ангар-монизма колебаний, теория которых до настоящего времени остается недостаточно разработанной. [23]
Изотермические калориметры используют главным образом при высокотемпературных измерениях, поэтому они менее важны для измерения теплоемкости полимеров. Принцип изотермического калориметрирования состоит в измерении изменения энтальпии образца при перенесении его из среды с высокой постоянной температурой в среду с более низкой постоянной температурой. Получаемые в таких калориметрах результаты усредняются в больших температурных интервалах. [24]
Это положение подтверждается тем, что при всех случаях с ростом содержания твердой фазы в полимере происходит уменьшение скачка теплоемкости полимера при стекловании. [25]
 |
Зависимость относительного удельного объема от гидростатического давления1. [26] |
Дополнительные трудности возникают из-за изменения температуры, происходящего при приложении нагрузки как вследствие неизотермичности процесса, так и в результате уменьшения теплоемкости полимеров с ростом давления. [27]
 |
Зависимость теплоемкости отожженных образцов поливинилацета-та от температуры при нагревании их с разными скоростями ( / - 01 К / мин. 2 - 0 4 К / мин и 3 - 1 5 К / мин. [28] |
Существование сильных валентных взаимодействий между атомами в макромолекулах и более слабого взаимодействия между цепями приводит к тому, что характер изменения теплоемкостей полимеров при низких температурах заметно отличается от дебаевского. В жидкости изменение температуры ведет к изменению и средних расстояний между частицами, и их взаимного расположения ( ближнего порядка), что и определяет ее большую теплоемкость. В связи с этим теплоемкость полимера в твердом состоянии значительно меньше, чем в жидком. [29]
Система, состоящая из частиц с двумя различными энергетическими уровнями, может быть в ряде случаев непосредственно использована для расчета вклада в теплоемкость полимеров гране-гош-переходов в полимерной цепи ( разд. [30]
Страницы: 1 2 3 4