Теплоемкость - полимер
Cтраница 4
Выражение ( 53) может быть использовано при разработке оптимального режима работы экструзионной машины. Из него следует, что с увеличением числа оборотов червяка N пропорционально возрастает производительность Q. Теплоемкость полимера обычно несколько повышается при увеличении температуры. Легко понять, что если число оборотов червяка, а следовательно, левая часть уравнения ( 53) растет быстрее, чем произведение QC, то для соблюдения равенства необходимо увеличить разность температур Тк - Тн. Если эта разность находится на нужном по технологическому режиму уровне, условия работы машины наиболее благоприятны, и эффективность ее становится максимальной, когда вся механическая энергия, подводимая к червяку, превращается в тепловую и расходуется на повышение теплосодержания полимера. Это адиабатический режим работы экструзионной машины, при котором обогрев цилиндра и головки может осуществляться только для компенсации потерь в окружающую среду. Если количество энергии, необходимое для привода червяка, больше количества энергии, необходимого для доведения полимера до заданного режимом температурного уровня, необходимо охлаждать цилиндр и червяк, что требует энергетических затрат и снижает эффективность работы машины. [46]
Сильная анизотропия сил взаимодействия, обусловленная значительным различием в характере внутри - и межмолекулярных связей повторяющихся звеньев цепи, приводит, как правило, к отсутствию поперечной и продольной поляризации волн решетки в полимерных кристаллах. Если, однако, взаимодействие между вторыми ближайшими звеньями соседних цепей очень мало по сравнению со взаимодействием ближайших соседних звеньев этих цепей, то можно отдельно выделить колебания звеньев цепи вдоль ( валентные колебания) и перпендикулярно ( деформационные колебания) цепи. Зависимость теплоемкости полимеров от температуры качественно передается уравнениями ( II. [47]
Степень этого отклонения показана на рис. III. К представлены все имеющиеся данные. Дополнительный вклад в теплоемкость полукристаллического полимера объяснен изменением дефектной структуры. [49]
Согласно Фрэнку [152], боковые группы, расположенные снаружи молекулярной спирали, встраиваются в свободные пространства спирали другой молекулы. При максимально возможном сближении макромолекулярных цепей достигается состояние, характеризующееся малым запасом энергии. В результате измерений теплоемкости полимера при температурах от - 200 до 260 С был сделан вывод о существовании двух полиморфных модификаций, которые являются стабильными при температурах выше 172 С. [50]
Существование сильных валентных взаимодействий между атомами в макромолекулах и более слабого взаимодействия между цепями приводит к тому, что характер изменения теплоемкостей полимеров при низких температурах заметно отличается от дебаевского. В жидкости изменение температуры ведет к изменению и средних расстояний между частицами, и их взаимного расположения ( ближнего порядка), что и определяет ее большую теплоемкость. В связи с этим теплоемкость полимера в твердом состоянии значительно меньше, чем в жидком. [51]
Известно, что при Т 711 теплоемкость полимеров п стеклообразном и кристаллическом состояниях одна и та же, а у мономеров она различается сравнительно мало. В данном случае приняли, что С, МЦГ, состоящего из смеси 65 % кристаллов и 35 % стекла, при Т T g правильно описывает С р f ( Т) кристаллического и стеклообразного мономера. [52]
Страницы: 1 2 3 4