Теплота - образование - радикал
Cтраница 1
Теплоты образования радикалов, взятые из оригинальных работ, сопровождаются ссылками. [1]
Теплоты образования радикалов RO вычислены по теплотам образования диссоциирующих соединений и по величинам Д / / обр ( МО, газ) 21 6; Д / / о5р ( МО2, газ) 8 0 [170] и ДЯ. [2]
Значение теплот образования радикалов имеет достаточно большую величину, что подтверждает их относительно высокую химическую стабильность. [3]
Определение теплоты образования радикала NH2, Д / / овР ( NH2, газ) 44 2 ккал / моль, о чем уже говорилось выше, и использование величины Д / / овР ( МНз, газ) - 11 09 ккал / моль приводит к значению D ( H2N - - Н) 107 ккал / моль. [4]
Если известны теплоты образования радикала и соответствующего положительного иона, можно легко вычислить потенциал ионизации этого радикала. При этом необходимо предположить, что радикал и ион имеют одинаковые структуры. Поскольку многие положительные осколочные ионы претерпевают значительные перегруппировки в процессе своего образования, часто вопрос об их структуре остается неясным. [5]
Очень полезно знать теплоты образования радикалов, а также атомов, так как это позволяет вычислить энергии диссоциации связей на основании теплот образования стабильных соединений. Следует, однако, подчеркнуть, что такой термохимический метод расчета дает теплоту процесса диссоциации. Хотя обычно эта величина весьма близка к энергии диссоциации связи, условием равенства этих двух величин является протекание обратного процесса R Х - - RX без энергии активации. [6]
В таблице приведены значения теплот образования радикалов и некоторых молекул неорганических веществ. Кроме того, многие из помещенных в таблице величин оценены авторами справочштка и отсутствуют в других имеющихся в литературе таблицах. [7]
Но мнению Шварца [14], теплота образования радикала СН3СО равна 10 8 ккал. [8]
Исходя из этого значения и теплоты образования трихлорме-тильного радикала ( 15 ккал / моль), получим, что энергия диссоциации углерод-углеродной связи в этом соединении равна примерно 79 ккал / моль. Некоторым подтверждением такого низкого значения служат работы Дэйнтона и Айвина125, которые обнаружили, что при гомогенном термическом разложении гексахлорэтана образуется четыреххлористый углерод. [9]
 |
Измерение энергии разрыва связей. [10] |
Одним из факторов, определяющих теплоту образования радикала, является энергия делокализации, или энергия резонанса электронов радикала. [11]
Таким образом, погрешность при вычислении теплот образования радикалов практически оказывается такой же, с какой эти величины могут быть получены в настоящее время при помощи любого экспериментального метода. [12]
Очевидно, предположение о постоянстве инкремента теплоты образования радикала должно в общем случае оправдываться с тем большей точностью, чем сложнее радикал, так как с усложнением радикала распределение электронной плотности под влиянием второго радикала при их соединении изменяется меньше. [13]
Дибелер, Франклин и Риз [203] определили теплоты образования радикалов NH2, CH3NH и ( CH3) 2N на основании данных измерений методов электронного удара, проведенных с гидразином и с метилзамещенными гидразинами. Величина, полученная для радикала NH2, близка к величине, вычисленной по данным измерений Шварца, относящими-ся к пиролизу гидразина. [14]
При этом, однако, необходимо знать теплоту образования радикала. В монографии [ 5а ] имеется обзор последних работ в этой области, составленный Харрисоном. [15]
Страницы: 1 2 3 4