Cтраница 3
![]() |
Спектры отражения цеолита CrNaY, подвергнутого термовануумной обработке при 400 С ( а и после адсорбции на нем молекул воды ( б, этилового спирта ( в и диэтилового эфира ( г. [31] |
Измеренные нами теплоты адсорбции воды на цеолите NaY больше, чем на цеолите HY. С другой стороны, декатиояирование любым способом - промывкой или разложением аммонийной формы - всегда вызывает образование бренстедовского и люисовского кислотных центров и соответствующую активность к хемосорбции органических оснований с образованием карбониевых ионов и к реакциям крекинга. [32]
Более высокое значение теплоты адсорбции воды на пористом полимере связано с его небольшой специфичностью [7, 11] и с тонкопористой структурой. [33]
Пауэре и Броньярд [248] выяснили, что теплота, выделяющаяся при гидратации портландцемента, является суммарной и складывается из теплоты гидратации как таковой и теплоты адсорбции воды на продуктах гидратации. Они нашли, что теплота адсорбции воды может достигать А части общего тепла гидратации. [34]
На рис. XIV-24 даны термодинамические зависимости для системы вода - сульфат бария, рассчитанные By и Копландом [97] с помощью приведенных соотношений. Здесь же показаны результаты калориметрического определения теплот адсорбции воды на сульфате бария. [35]
Свежеобразованная, обезвоженная поверхность стекла также, очевидно, регидратируется медленно. Например, Брунауэр [139] отмечает, что различия в теплотах адсорбции воды на поверхности силикагеля и на свежеобразованной поверхности стекла можно объяснить тем, что на поверхности силикагеля имеется слой хемосорбированной воды, который притягивает воду, и поэтому такая адсорбция происходит легко, тогда как свежеобразованная поверхность стекла может быть лишена водных зародышей, которые могли бы порождать адсорбцию. [36]
Согласно теории полимолекулярной адсорбции физическая адсорбция газов и паров в первом слое определяется двумя факторами: чистой теплотой адсорбции и поверхностью адсорбента. Иногда газ обладает чрезвычайно различными энергиями взаимодействия с разными адсорбентами; например, чистая теплота адсорбции воды на ионных кристаллах положительна, в то время как на угле отрицательна. В таких случаях получаются изотермы различного типа, как это уже обсуждалось в гл. Однако большинство газов обладает положительными чистыми теплотами на всех адсорбентах, и теплоты адсорбции данного газа на различных адсорбентах примерно одни и те же, как мы это видели в главах VII и VIII. Это является причиной того, что решающим фактором в физической адсорбции является не природа адсорбента, а величина его поверхности. В настоящей главе мы обсудим различные методы, которые были предложены для определения поверхности адсорбентов. [37]
В работе [48] опубликованы данные для нескольких - кривых, относящихся к случаю сорбции воды на таких поверхностях твердых веществ, для которых были известны дифференциальные теплоты адсорбции. Чтобы метод был пригоден для данной поверхности, / - кривая должна соответствовать теплоте адсорбции воды на этой поверхности. [38]
![]() |
Изменение ИК спектров цеолита NH4NaX в результате термической обработки до откачки ( Л и после откачки при 25 ( 2. 100 ( 3, 200 ( 4 300 ( 5 и 400 С ( 6. [39] |
Воздействием реагентов можно сильно понизить содержание в цеолите алюминия и, соответственно, катионов, теплота адсорбции воды при этом приближается к теплоте конденсации. [40]
Необходимо отметить, что при осушке цеолитами в лабораторных и опытных условиях, когда цеолит не подогревался извне, не было замечено явления гидролиза даже при исходном влагосодержании около I вес. Это объясняется тем, что теплопотери в окружающую среду пелики и заметного разогрева слоя за счет теплоты адсорбции воды не происходит. [41]
Другим параметром, необходимым для подсчета теплосодержания конечного состояния, является изменение теплосодержания при вытеснении молекулы воды с металлической поверхности. Эта величина точно известна лишь для ртути [7]; однако найденные величины свободных энергий адсорбции органических веществ на некоторых металлах [8, 9] наводят на мысль, что теплота адсорбции воды на этих металлах отличается не более чем на 5 ккал / моль от теплоты адсорбции на ртути, которая составляет около 15 ккал / моль. [42]
Интересно, что отрицательные чистые теплоты адсорбции воды на угле при 0, полученные Кулид-жем [9] и Кейсом и Маршаллом [10], очень хорошо укладываются в это представление Лэмба и Кулиджа. С ростом температуры от 0 плотность воды возрастает, поэтому теплота сжатия отрицательна. Однако чистая теплота адсорбции воды при более высоких температурах, как было показано в табл. 30, остается попрежнему отрицательной, в то время как теплота сжатия выше 4 уже положительна. [43]
Интересно, что отрицательные чистые теплоты адсорбции воды на угле при 0, полученные Кулид-жем [9] и Кейсом и Маршаллом [10], очень хорошо укладываются в это представление Лэмба и Кулиджа. С ростом температуры от 0 плотность воды возрастает, поэтому теплота сжатия отрицательна. Однако чистая теплота адсорбции воды при более высоких температурах, как было показано в табл. 30, остается попрежнему отрицательной, в то время как теплота снттия выше 4 уже положительна. [44]
Определены зависимости краевого угла смачивания поверхности стекла, модифицированной ПМС и составами на его основе, от концентрации реагента, кратности, времени и температуры обработки. Установлено, что в результате физической адсорбции кремнийорганического полимера на поверхности стекла образуется устойчивое гидрофобное покрытие. Определены величины теплоты адсорбции воды и метанола на силохроме, модифицированном ПМС, что показало образование на поверхности носителя участков со смешанной смачиваемостью. Рассмотрено влияние гидрофобизации поверхности на капиллярную пропитку образцов природных песчаников и процессы фильтрации воды и керосина. Показано, что частичная гидрофобизация поверхности приводит к увеличению фазовой проницаемости по керосину в 1 1 - 1 5 раза. [45]