Теплота - адсорбция - вода
Cтраница 4
Авторы нашли, что поверхности кремнезема, дегидратированные при нагреве образцов вплоть до 400 - 425 С, легко повторно гидратировались, тогда как при более высокой температуре предварительной обработки образцов процесс регидратации постепенно становился все медленнее. Дегидратированные силоксановые центры, вероятно, являются обособленными при таком состоянии поверхности. На этом этапе теплота адсорбции воды в расчете на единицу поверхности кремнезема оказывается максимальной. [46]
Для характеристики твердых катализаторов ( SiO2, TiO2, ZrO2, АЬОз) дегидратации вторичных алифатических спиртов применен параметр р уравнения Тафта. Найденные величины рг определенные по константам скорости дегидратации 2-метилбутанола - З, 2-метилгексанола - З, 2-метил - 4-этилгексанола - 3 и 2 4-диметилпентанона - З, интерпретированы на основе кислотности поверхности. Найдены линейные корреляции между Р, чувствительностью катализатора к отравлению пиридином, теплотами адсорбции воды и диэтилового эфира и pj для адсорбции диалкило-вых эфиров. [47]
Гидрофильность полиэтилена с окисленной поверхностью значительно выше, чем исходного. Изотерма адсорбции воды исходным полиэтиленом обратима. В этой же работе было установлено, что при обработке хромовой смесью удельная поверхность полиэтилена практически не изменяется, но резко увеличивается теплота адсорбции воды. [48]
Адсорбция молекул с большим постоянным диполем на кристаллах с ионной решеткой представляет собой пограничный случай между физической и химической адсорбцией. Системы, изучавшиеся Тизелиусом, относятся именно к этой группе систем адсорбент - адсорбируемое вещество. Теплота адсорбции воды на хеуландите равна 14 100 кал / моль, а аммиака на анальците - 16 600 кал / моль. Адсорбированные молекулы удерживаются здесь большими силами, поэтому скорость поверхностной диффузии мала, и она требует значительной энергии активации. [49]
Приведенные данные о характере регенерации цеолитов позволяют высказать некоторые общие суждения об осуществлении ее на практике. Расчет процесса регенерации цеолитов может сводиться к теплотехническому расчету нагрева зерненого материала каким-либо теплоносителем до заданной температуры с учетом количества влаги, удаляемой в процессе регенерации. Условия регенерации ( температура, влажность продувочного газа) должны выбираться в соответствии с равновесными кривыми, представленными на рис. 36, в зависимости от производственных условий. При расчетах следует принять следующие показатели: удельная теплоемкость цеолитов 0 25 ккал) кг С; теплопроводность 0 5 ккал / м ч С; теплота адсорбции воды 1000 ккал / кг. [50]
Теплоты неспецифического взаимодействия отдельных молекул воды и метанола с графитом значительно меньше теплот их конденсации. Наличие в этих молекулах электронодонорных ( свободные электронные пары атома кислорода) и электроноакцепторных ( атомы водорода гидроксильных групп) центров при адсорбции на графитизированной саже не вносит специфического вклада, так как второй партнер - графит - не способен к специфическому взаимодействию. Бабкин и Киселев, 1963) и катионированной поверхности Na-фожазита ( Киселев, 1964а, 1965; Джигит и др., 1963, 1964) ( рис. 153) теплоты адсорбции воды, спирта и эфира включают значительный вклад специфических взаимодействий, представляющих в основном взаимодействия свободных электронных пар атомов кислорода молекул воды, спирта и эфира с протонизиро-ванными гидроксильными группами поверхности кремнезема ИЛЕ соответственно с катионами цеолита. Бабкин и Киселев, 1963) и катионированной поверхности цеолита. Несовпадение характера зависимости теплот адсорбции от степени заполнения обусловлено различной степенью неоднородности поверхностей кремнезема и цеолита и ростом взаимодействий адсорбат - адсорбат при переходе от воды к спирту и эфиру. [51]
Адсорбция этих субстратов может быть измерена импульсным хроматографическим методом при 200 - 260Э С. Вследствие того, что вода, образующаяся при разложении спиртов, в сильной степени изменяет свойства поверхности окислов, мы измерили удельные адсорбционные емкости для диэтилового эфира и воды на поверхности катализатора, которая была частично покрыта водой. Теплоты адсорбции воды и диэтилового эфира, определенные в этих условиях, приведены в таблице. [53]
Страницы: 1 2 3 4