Теплота - гидрогенизация
Cтраница 1
Теплота гидрогенизации, рассчитанная для модели, - 49 9 ккал / моль, и увеличение стабилизации VI по сравнению с VII грубо равно 20 ккал / моль. Если принять для стабилизации в VII величину стабилизации бензола 36 ккал / моль, то общая стабилизация в ацеплейадане ( VI) составляет около 56 ккал / моль. [1]
Теплота гидрогенизации одной двойной связи циклогексена, молекула которого не обнаруживает резонанса, равна 28 59 ккал / молъ, следовательно, для трех двойных связей, как и в бензоле, теплота гидрогенизации последнего в циклогексан должна составить 3x28 5985 77 ккал / молъ. [2]
Теплота гидрогенизации алкенов равна 8 1 калмолъ-1, л ли 4050 кал i. [3]
 |
Теплота реакции гидрирования и гидрогенизации. [4] |
Теплота гидрогенизации креозотовых масел в бензин на 35 - 40 % больше теплоты гидрогенизации среднего масла. [5]
Теплота гидрогенизации креозотовых масел в бензин на 35 - 40: % больше теплоты гидрогенизации среднего масла. [6]
Таким образом, теплота гидрогенизации бутадиена может и не быть точно равна удвоенной теплоте гидрогенизации этилена, даже если между крайними двойными связями нет резонансного взаимодействия. Точно удвоенное значение получилось бы только, если бы сумма членов в скобках в уравнении ( 4 - 4) была равна нулю. Есс и Е СН ЕСН - Если члены в квадратных скобках не обращаются в нуль, то теплота гидрогенизации бутадиена должна отличаться от удвоенной теплоты гидрогенизации этилена даже при отсутствии резонансной стабилизации. [7]
Из подсчитанных отношений теплоты гидрогенизации углеводородов к их теплотворной способности очевидна закономерность снижения жаро-производительности ненасыщенных углеводородов с увеличением их молекулярного веса. [8]
При таком определении энергии резонанса теплота гидрогенизации молекулы, содержащей три ( несопряженные) двойные связи, должна быть втрое больше, чем у циклогексена. Наблюдаемая теплота гидрогенизации бензола меньше этой величины на 150 кДж - моль-1, и эта разность рассматривается в качестве энергии резонансной стабилизации структуры Кекуле. [9]
Аналогичный аффект наблюдается и для теплот гидрогенизации. [10]
Из полученных таким образом данных и теплоты гидрогенизации хлористого тропилия рассчитана теплота образования хлористого тропилия в растворе, равная 19 8 ккал / моль. Теплота изомеризации хлористого тропилия в хлористый бензил ( в растворе) равна - 27 2 ккал / моль. Для сравнения можно отметить, что теплота изомеризации тро-пилидена в толуол в газовой фазе ( из теплот образования [17, 19]) равна 31 5 ккал / моль. [11]
Для установления количественной зависимости влияния отношения теплоты гидрогенизации углеводородов к теплотворной способности на Жаропроизводительность углеводородов следует учесть рассмотренное выше, увелянение теплоемкости продуктов горения с повыншнием. [12]
Для установления количественной зависимости влияния отношения теплоты гидрогенизации углеводородов к теплотворной способности на жаропроизводительность углеводородов следует учесть рассмотренное выше увеличение теплоемкости продуктов горения с повышением температуры. [13]
В табл. 8 приводятся данные по теплотам гидрогенизации отдельных видов сырья. [14]
Что касается бициклооктена, то удивительно, что теплота гидрогенизации этого соединения на 2ккал / моль выше, чем циклогексена, хотя можно было бы предсказать более низкое значение, учитывая отталкивание, возникающее в продуктах восстановления. Возможно, объяснение этой аномалии заключается в том, что струк-туря XI отвечает максимуму энергии взаимодействий несвязанных атомов. Эти взаимодействия - шесть между атомами водорода в 1 2 - и шесть - в 1 3-положениях - в значительной мере могут быть уменьшены поворотом ( изгибом) вокруг центральной оси. Изменение энтальпии, сопровождающее такой конформационный переход, конечно, отразилось бы на теплоте гидрогенизации. Наоборот, если искажение бициклооктеновой структуры также возможно, то результирующее торсионное напряжение в двойной связи отразилось бы в увеличенной теплоте гидрогенизации. [15]
Страницы: 1 2 3 4