Теплота - гидрогенизация
Cтраница 2
Что касается бициклооктена, то удивительно, что теплота гидрогенизации этого соединения на 1 2 ккал / моль выше, чем циклогексена, хотя можно было бы предсказать более низкое значение, учитывая отталкивание, возникающее в продуктах восстановления. Возможно, объяснение этой аномалии заключается в том, что структура XI отвечает максимуму энергии взаимодействий несвязанных атомов. Эти взаимодействия - шесть между атомами водорода в 1 2 - и шесть - в 1 3-положениях - в значительной мере могут быть уменьшены поворотом ( изгибом) вокруг центральной оси. Изменение энтальпии, сопровождающее такой конформационный переход, конечно, отразилось бы на теплоте гидрогенизации. Наоборот, если искажение бициклооктеновой структуры также возможно, то результирующее торсионное напряжение в двойной связи отразилось бы в увеличенной теплоте гидрогенизации. [16]
 |
Зависимость констант. [17] |
Здесь ( АНп) 0 и АНп - соответственно теплоты гидрогенизации неизвестного и известного ароматического углеводорода; АНС - теплота сгорания; п - число молекул водорода, присоединяющихся согласно стехиометрическому уравнению; тп1 - число колец, гидрируемых четырьмя атомами водорода; тпг - число колец, гидрируемых шестью атомами водорода; m - общее число гидрируемых колец ( m т1 тп2); Аг и А2 - гомологи, содержащие соответственно 1 и 2 заместителя. [18]
Реакция сопровождается положительным тепловым эффектом это следует из сравнения теплот гидрогенизации обоих изомеро [27] ( ср. [19]
Реакция сопровождается положительным тепловым эффектом; это следует из сравнения теплот гидрогенизации обоих изомеров [32] ( ср. [20]
На рис. 5 наглядно показаны результаты, полученные ими по теплотам гидрогенизации и бромирования этилена и его гомологов. Так как теплота бромирования равна удвоенной энергии связи С-Вг за вычетом энергии связи Вг-Вг и энергии одной из связей в двойной связи С С, то теплота бромирования членов этого гомологического ряда должна была бы являться постоянной величиной, если бы энергии связей были постоянны. Можно, однако, видеть, что эффект замещения, метильными группами хотя и невелик, но вполне ощутим; так, например, под влиянием трех таких групп теплота бромирования изменяется на 1 3 ккал. Другие заместители, электроотрицательности которых отличаются от электроотрицательности водорода в большей степени, должны, конечно, проявлять более значительный эффект. В случае гидрогенизации этот эффект имеет ббльшую величину, и здесь три метильные группы изменяют ДЯ почти на 6 ккал / моль. Тем не менее это влияние передается не слишком далеко вдоль цепи. [21]
Чтобы избежать путаницы в терминологии, предлагается значения, полученные из теплот гидрогенизации или сожжения, согласно принятой процедуре, называть энергиями стабилизации. Термин энергия сопряжения в настоящей статье используется для обозначения чисто электронной стабилизации, связанной с делокализацией электронов. Строго говоря, казалось бы, что термин энергия резонанса должен включать энергии сопряжения, сжатия и разделения заряда, так как эги эффекты тесно связаны и не действуют независимо друг от друга. [22]
Чтобы избежать путаницы в терминологии, предлагается значения, полученные из теплот гидрогенизации или сожжения, согласно принятой процедуре, называть энергиями стабилизации. Термин энергия сопряжения в настоящей статье используется для обозначения чисто электронной стабилизации, связанной с делокализацией электронов. Строго говоря, казалось бы, что термин энергия peso - нанса должен включать энергии сопряжения, сжатия и разделения заряда, так как эти эффекты тесно связаны и не действуют независимо друг от друга. [23]
Логарифмы констант устойчивости комплексов иона серебра с олефинами линейны относительно их теплот гидрогенизации [139], хотя объяснение этого явления, вероятно, не просто. [24]
В связи с этим интересно отметить, что ыс-циклодецен обладает самой низкой теплотой гидрогенизации, которая до сих пор встречалась: она на 6 3 ккал / моль ниже, чем для циклогексена. [25]
 |
Теплота реакции гидрирования и гидрогенизации. [26] |
Теплота гидрогенизации креозотовых масел в бензин на 35 - 40 % больше теплоты гидрогенизации среднего масла. [27]
Таким образом, теплота гидрогенизации бутадиена может и не быть точно равна удвоенной теплоте гидрогенизации этилена, даже если между крайними двойными связями нет резонансного взаимодействия. Точно удвоенное значение получилось бы только, если бы сумма членов в скобках в уравнении ( 4 - 4) была равна нулю. Есс и Е СН ЕСН - Если члены в квадратных скобках не обращаются в нуль, то теплота гидрогенизации бутадиена должна отличаться от удвоенной теплоты гидрогенизации этилена даже при отсутствии резонансной стабилизации. [28]
В связи с этим интересно отметить, что / ыс-циклодецен обладает самрй низкой теплотой гидрогенизации, которая до сих пор встречалась: она на 6 3 ккал / моль ниже, чем для циклогексена. [29]
Теплота гидрогенизации креозотовых масел в бензин на 35 - 40: % больше теплоты гидрогенизации среднего масла. [30]
Страницы: 1 2 3 4