Начальная теплота - адсорбция
Cтраница 1
Начальная теплота адсорбции ( - 35 ккал / моль) находится в хорошем согласии с величиной, найденной ранее другими методами, но падение теплоты адсорбции до исчезающе малой величины с возрастанием степени покрытия поверхности более резко выражено, чем в большинстве ранних опытов; этот результат имеет большое значение в связи с интерпретацией каталитических явлений. [1]
 |
Начальные теплоты адсорбции углеводородов и хлорзамещенных метана на пористых полимерных сорбентах. [2] |
Начальные теплоты адсорбции спиртов близки к теплоте конденсации их паров или несколько выше теплоты конденсации, тогда как начальная теплота адсорбции воды ниже, чем теплота конденсации водяных паров при той же температуре. [3]
Начальные теплоты адсорбции воды и метанола на графитированной термической саже значительно меньше теплот конденсации. При конденсации воды и спирта основную роль играет ассоциация, происходящая с образованием взаимных водородных связей. Энергия ассоциации вносит большой вклад в теплоту конденсации. По мере роста заполнения поверхности молекулами воды или метанола при адсорбции между ними также возникает сильное специфическое взаимодействие, приводящее к ассоциации с образованием взаимных водородных связей. Энергия этих взаимных водородных связей при ассоциации адсор-бат - адсорбат прибавляется к небольшой энергии взаимодействия адсорбат - неспецифический адсорбент, и теплота адсорбции быстро растет. [4]
Начальные теплоты адсорбции СО на фталоцианинах составляют 85 - 105 кДж / моль и снижаются при увеличении заполнения; для СО2 начальная теплота адсорбции на РсСи составляет 42 кДж / моль. [5]
Различия начальных теплот адсорбции, определенных двумя методами, составляют 1 2 ккал / моль в расчете на один атом углерода. [7]
Значения начальных теплот адсорбции, рассчитанные из хрома-тографических измерений, ниже значений начальных теплот адсорбции, полученных калориметрически. Эти различия меньше, если учесть, что хроматографические опыты проводили при температуре на 30 - 140 более высокой, чем калориметрические. К сожалению, в литературе отсутствуют результаты измерений теплоемкости адсорбированного слоя углеводородов на полимерных сорбентах. [8]
Значения начальных теплот адсорбции, рассчитанные из хрома-тографических измерений, ниже значений начальных теплот адсорбции, полученных калориметрически. Эти различия меньше, если учесть, что хроматографические опыты проводили при температуре на 30 - 140 более высокой, чем калориметрические. К сожалению, в литературе отсутствуют результаты измерений теплоемкости адсорбированного слоя углеводородов на полимерных сорбентах. [9]
 |
Теплоты адсорбции NJ на цеолитах со щелочными катионами. [10] |
Сопоставление начальных теплот адсорбции молекул, близких по размерам и поляризуемости, но различающихся распределением электронной плотности [132, 136, 204-208], показало, что вклады специфических взаимодействий в случае N2, С2Н4 и эфиров быстро снижаются с ростом размера катиона. [11]
Авторы приводят начальные теплоты адсорбции в килокалориях на грамм-моль. Авторы указывают также, что теплота адсорбции с увеличением адсорбированного количества уменьшается. При покрытиях, близких к монослою, энергия адсорбции равна лишь 0 7 эв. [12]
И действительно, экспериментально определенная начальная теплота адсорбции азота на шабазите приблизительно в четыре раза больше величины, вычисленной по уравнению Лондона [ уравнение ( 65), гл. Теплоты адсорбции азота и аргона на графите незначительно отличаются друг от друга ( соответственно 4600 и 4100 кал1молъ); на шабазите они - отличаются очень сильно. Вероятно, что это тоже находится в связи с размерами пор. Если ширина пор как раз достаточна для проникновения молекул азота, диаметр которых составляет 4 08 А, то атомы аргона с диаметром 3 83 А в результате адсорбции располагаются ближе к одной стенке и несколько удалены от противоположной. Это может объяснить заметное снижение теплоты адсорбции аргона, так как дисперсионная энергия падает пропорционально кубу расстояния от стенки. [13]
И действительно, экспериментально определенная начальная теплота адсорбции азота на шабазите приблизительно в четыре раза больше величины, вычисленной по уравнению Лондона [ уравнение ( 65), гл. Теплоты адсорбции азота и аргона на графите незначительно отличаются ДРУГ от друга ( соответственно 4600 и 4100 кал / молъ), на шабазите они отличаются очень сильно. Вероятно, что это тоже находится в связи с размерами пор. Если ширина пор как раз достаточна для проникновения молекул азота, диаметр которых составляет 4 08 А, то атомы аргона с диаметром 3 83 А в результате адсорбции располагаются ближе к одной стенке и несколько удалены от противоположной. Это может объяснить заметное снижение теплоты адсорбции аргона, так как дисперсионная энергия падает пропорционально кубу расстояния от стенки. [14]
Таким путем были вычислены начальные теплоты адсорбции различных систем, в частности 1) Ва и Sr на W, 2) Н2 на Ni, Fe, Та, Rh, Сг, Си, Со и Pt, 3) О2 на W, Ni и Fe, 4) N2 на W, Та и Fe и 5) СО на Fe и Ni. Как показывает табл. И, за исключением системы Ni О2, где может происходить окисление, рассчитанные и опытные значения - ДЯ0 хорошо согласуются между собой. [15]
Страницы: 1 2 3 4