Cтраница 2
![]() |
Теплоты адсорбции на природном шабазите. 1 - аргон. 2 - кислород. 3 - азот. 4 - окись углерода. S - двуокись углерода. [16] |
На цеолите LiX получена самая высокая начальная теплота адсорбции. Следовательно, при малых заполнениях этот цеолит сильнее других взаимодействует с азотом. На цеолите КХ начальная теплота адсорбции наименьшая, но в отличие от других цеолитов он имеет энергетически более однородную поверхность, и изостерическая теплота адсорбции на нем не изменяется с заполнением. [17]
Возможны и другие причины различий начальных теплот адсорбции, полученных калориметрически и хроматографически. Так, авторы установили, что по мере повышения температуры, объем пор и эффективный радиус пор полимерных сорбентов увеличиваются. [18]
Согласно Гонзалесу и Парравано [15], начальная теплота адсорбции кислорода на серебре, полученная из равновесного соотношения Н2 / Н2О, равна 110 ккал / моль. Островский и Темкин [16] сообщили, что теплота адсорбции при низких покрытиях равна 130 ккал / моль, а при высоких покрытиях 10 ккал / моль. Они объясняют это резкое уменьшение теплоты адсорбции с увеличением покрытия существованием двух различных адсорбционных состояний. [19]
Согласно таблицам Трэпнелла, экспериментальные значения начальных теплот адсорбции различных газов имеют наибольшую величину при адсорбции на тантале и наименьшую - при адсорбции на меди ли золоте. [20]
Согласно таблицам Трэпнелла, экспериментальные значения начальных теплот адсорбции различных газов имеют наибольшую величину при адсорбции на тантале и наименьшую - при адсорбции на меди или золоте. [21]
Диоксид серы адсорбируется на силикагеле при начальной теплоте адсорбции 25 - 30 ккал / моль для первой адсорбируемой порции, равной 0 01 мкмоль / м2, с последующим падением теплоты до 6 - 7 ккал / моль для случая дегидроксилированной поверхности и 12 ккал / моль для гидроксилированной поверхности кремнезема. [22]
Это подтверждается тем, что при очень малых давлениях начальная теплота адсорбции таких газов, как водород или кислород, часто равна значительной доле энергии ковалентной связи. Поэтому адсорбированный газ приобретает новые химические свойства. Так, Ленгмюр предположил, что окись углерода при адсорбции на поверхности никеля связывается с атомами никеля в форме карбонила никеля. В таком виде она может быть отделена от поверхности. Аналогичным образом, кислород дает окисные пленки, а водород - гидриды, в которых уже отсутствует неизмененная структура стабильных двухатомных газов. [23]
Значения начальных теплот адсорбции, рассчитанные из хрома-тографических измерений, ниже значений начальных теплот адсорбции, полученных калориметрически. Эти различия меньше, если учесть, что хроматографические опыты проводили при температуре на 30 - 140 более высокой, чем калориметрические. К сожалению, в литературе отсутствуют результаты измерений теплоемкости адсорбированного слоя углеводородов на полимерных сорбентах. [24]
Значения начальных теплот адсорбции, рассчитанные из хрома-тографических измерений, ниже значений начальных теплот адсорбции, полученных калориметрически. Эти различия меньше, если учесть, что хроматографические опыты проводили при температуре на 30 - 140 более высокой, чем калориметрические. К сожалению, в литературе отсутствуют результаты измерений теплоемкости адсорбированного слоя углеводородов на полимерных сорбентах. [25]
В случае адсорбции этих веществ на катионированной поверхности каналов цеолита наблюдается обратное соотношение начальных теплот адсорбции ( см. рисунок, а) вследствие сильного поляризующего влияния обменных катионов на фторированное соединение. [26]
При обратимой адсорбции водорода и дейтерия на окиси хрома при температуре жидкого воздуха, когда начальные теплоты адсорбции составляют соответственно 5 1 и 5 4 ккал / моль [89], наблюдается обмен водорода с дейтерием, и поэтому следует считать, что оба газа адсорбируются в атомарной форме. [27]
Было замечено [80], что с увеличением степени обмена натрия на кальций в цеолите Y начальная теплота адсорбции бензола и циклогексана растет. Однако этот рост происходит не пропорционально количеству ионов кальция в цеолите. В зависимости от расположения ионов кальция в решетке цеолита Y они проявляют себя по отношению к указанным углеводородам по-разному. [28]
Было замечено [80], что с увеличением степени обмена натрия на кальций в цеолите У начальная теплота адсорбции бензола и циклогексана растет. Однако этот рост происходит не пропорционально количеству ионов кальция в цеолите. В зависимости от расположения ионов кальция в решетке цеолита Y они проявляют себя по отношению к указанным углеводородам по-разному. [29]
![]() |
Зависимость удельной скорости гидрирова-ния ( уд соединения с СС-связями от смещения потенциала скелетного никелевого катализатора. [30] |