Cтраница 3
Основной вывод доклада 43 об увеличении каталитической активности металлов в реакции гидрирования олефинов с уменьшением начальной теплоты адсорбции водорода хорошо согласуется с экспериментальными данными. Так, сопоставление констант скоростей гидрирования олефинов и их производных с величиной смещения потенциала катализатора ( рис. 3) показывает, что оптимальные результаты достигаются на поверхности, почти целиком заполненной водородом. При введении в молекулу внеиндексных функциональных групп повышается адсорбционная способ ность непредельных соединений, что вызывает удаление части атомов водорода с малой энергией связи и приводит к резкому снижению скорости гидрогенизации, а в пределе даже к полному торможению процесса. К аналогичным выводам приводит сопоставление-скоростей гидрирования олефинов в различных средах с величинами дифференциальных теплот адсорбции водорода, рассчитанными по кривым заряжения. [31]
Начальные теплоты адсорбции спиртов близки к теплоте конденсации их паров или несколько выше теплоты конденсации, тогда как начальная теплота адсорбции воды ниже, чем теплота конденсации водяных паров при той же температуре. [32]
Последнее может быть связано с тем, что порапак Q содержит больше мелких пор, влияющих на значение начальной теплоты адсорбции. [33]
Поэтому мы считаем, что полученное Биком с сотрудниками значение теплоты адсорбции для первой порции газа меньше истинной величины начальной теплоты адсорбции и что форма полученных ими кривых зависимости теплоты адсорбции от 6 не является правильной. Можно предвидеть, что кривые зависимости истинной теплоты от 6 для отдельных кристаллических граней будут показывать резкое падение теплот, когда концентрация газа на поверхности достигнет значений, при которых адсорбированные молекулы образуют вторые или третьи валентные связи с атомами металла. [34]
![]() |
Зависимость q t н-алканов при малых заполнениях поверхности адсорбентов от числа атомов углерода в молекуле л. [35] |
Для молекул достаточно большого размера ( например, молекул бензола, w - гексана и четыреххлор истого углерода), измеренные начальные теплоты адсорбции значительно ниже теплот конденсации. [36]
Начальные теплоты адсорбции СО на фталоцианинах составляют 85 - 105 кДж / моль и снижаются при увеличении заполнения; для СО2 начальная теплота адсорбции на РсСи составляет 42 кДж / моль. [37]
Данная статья посвящена разработке теории, которая могла бы связать каталитическую активность различных металлов с их свойствами, в особенности с начальной теплотой адсорбции водорода АаЯн ( М) 0, и предсказанию на основе этой теории оптимальных катализаторов. [38]
Приближенная оценка, сделанная нами с использованием результатов измерений теплоемкости адсорбированных слоев на силикагеле [3], позволяет сделать вывод о том, что начальная теплота адсорбции даже на неоднородной поверхности ДВБ, рассчитанная из хроматографических данных, по крайней мере ориентировочно соответствует результатам прямых калориметрических измерений. [39]
Зависимость In K f ( T - l) линейна, поэтому из соотношения In / C Q0 / RT - - C можно рассчитать начальные теплоты адсорбции водорода и неона, которые равны 9 45 и 4 78 кДж / моль соответственно. [40]
![]() |
Селективность щелочных катионных форм цеолита типа X [ 1531. [41] |
Изотермы адсорбции Н2 и D2 на цеолитах СаА и NaX, содержащих около 20 % инертного связующего, показывают, что дейтерий адсорбируется сильнее водорода и начальная теплота адсорбции дейтерия выше. [42]
Исследованию адсорбции и тепловых эффектов адсорбции углеводородов на пористых полимерных сорбентах посвящены работы [16-20], в которых авторы использовали адсорбционный метод определения изотерм в вакуумной установке, калориметрический метод измерения теплот адсорбции при различном количестве адсорбированного вещества с помощью микрокалориметра Фоска, хроматогра-фический метод определения удерживаемых объемов при различных температурах хроматографической колонки с последующим расчетом начальных теплот адсорбции. [43]
![]() |
Зависимость начальных теплот адсорбции - ДЯ от поляризуемости молекул адсорбата. [44] |
Очень сильно взаимодействуют с электростатическим полем ионной структуры цеолитов молекулы воды и аммиака, обладающие постоянными дипольными моментами. Начальная теплота адсорбции этих веществ па цеолитах лежит в пределах 20 - 30 ккал / моль. [45]