Начальная теплота - адсорбция
Cтраница 4
 |
Зависимость теплот адсорбции азота на меди от степени заполнения 6. [46] |
Подобная зависимость наблюдается при физической адсорбции на обычных поликристаллических металлах и на металлических порошках. Начальная теплота адсорбции при небольших заполнениях поверхности обычно имеет величину, значительно большую, чем теплота сжижения адсорбируемого газа. С увеличением степени заполнения в теплота адсорбции неуклонно падает и постепенно приближается к теплоте сжижения. [47]
Подобная зависимость наблюдается при физической адсорбции на обычных поликристаллических металлах и на металлических порошках. Начальная теплота адсорбции при небольших заполнениях поверхности обычно имеет величину, значительно большую, чем теплота сжижения адсорбируемого газа. С увеличением степени заполнения 9 теплота адсорбции неуклонно падает и постепенно приближается к теплоте сжижения. [48]
В следующем разделе мы обсудим изменение дифференциальных теплот адсорбции с количеством адсорбированного газа. Обычно начальные теплоты адсорбции больше, чем величины, полученные при последующих добавках газа. Различие в начальных-значениях qd какого-либо газа на разных адсорбентах обычно много больше, чем для последующих. Если теплоту адсорбции вычислять для достаточно большого количества адсорбированного газа, то получаются приблизительно одинаковые значения для различных адсорбентов. [49]
В следующем разделе мы обсудим изменение дифференциальных теплот адсорбции с количеством адсорбированного газа. Обычно начальные теплоты адсорбции больше, чем величины, полученные при последующих добавках газа. Различие в начальных значениях qd какого-либо газа на разных адсорбентах обычно много больше, чем для последующих. Если теплоту адсорбции вычислять для достаточно большого количества адсорбированного газа, то получаются приблизительно одинаковые значения для различных адсорбентов. [50]
На рис. 4 показаны зависимости теплот адсорбции кислорода на меди, серебре и золоте от степени покрытия поверхности, полученные при 110 - 150 С. Такое небольшое различие начальных теплот адсорбции свидетельствует, по-видимому, о том, что на чистой поверхности этих металлов кислород адсорбируется в одной и той же форме. В работах [15, 16, 30], а также в работе [31], где измерялось изменение контактных потенциалов при адсорбции, было принято, что на чистой поверхности серебра кислород адсорбируется в виде Ag. [51]
Результаты, представленные авторами, подтверждают вывод о том, что сорбаты, содержащие полярные группы, прочнее адсорбируются на полярном сорбенте, чем на неполярном. По данным авторов [1], начальная теплота адсорбции спиртов на порапаке Q близка к теплоте конденсации соответствующих спиртов. [52]
Было сделано несколько попыток рассчитать начальную теплоту адсорбции, исходя из энергий связи и дипольных моментов. [53]
Калориметрическим методом при 25 С исследована зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от адсорбированного количества для указанных углеводородов. Авторами [11, 16-20] показано, что зависимость начальной теплоты адсорбции, определенной калориметрически и рассчитанной по результатам хроматографических измерений от количества атомов углерода в молекуле углеводорода и для поли-дивинилбензола, и для полисорба N, описывается прямыми линиями, проходящими через начало координат ( рис. 19), причем начальная теплота адсорбции в пределах точности измерений не зависит от кратности связи С С. [54]
В литературе имеется указание, что при очень низких температурах водород может физически адсорбироваться на поверхности чистых металлов с теплотой адсорбции, близкой к упомянутой выше теплоте физической адсорбции на угле, равной 0 37 ккал / моль. Эйкен и Хунсман [117] нашли, что начальная теплота адсорбции водорода на никеле при температуре 20 К составляет 1 2 ккал / моль, уменьшаясь при дальнейшей адсорбции до 0 4 ккал / моль. Если первое значение соответствует адсорбции на активных центрах, то второе, по-видимому, представляет собой истинную теплоту адсорбции. Энергия активации адсорбции водорода на поверхности чистых металлов, вероятно, очень мала, но на неполностью очищенных поверхностях окислов и металлов следует ожидать довольно высоких энергий активации. [55]
Страницы: 1 2 3 4