Высокая теплота - адсорбция
Cтраница 2
Эберли [196] исследовал процесс высокотемпературной ( 260 - 482 С) адсор бции бензола, гексе на-1 и н-тексана па равл ич-ных ионообменных формах цеолитов А и X. Из двухвалентных катионов только кальций, стронций и кадмий имеют высокие теплоты адсорбции бензола ( 21 1 - 24 0 ккал / моль. [16]
Увеличение температуры окружающего воздуха на 10иС может обусловить небольшое возрастание значения Rp, что связано с усилением испарения растворителя с лицевой стороны пластинки. Аналогичные явления наблюдаются в тех случаях, когда подвижная фаза имеет высокую теплоту адсорбции. Если подвижная фаза состоит из смеси растворителей, то различная их испаряемость может привести к изменению состава. При использовании С-камер изменения в значениях R р незначительны, если температура поддерживается в пределах 2 С. [17]
Далее теплота адсорбции воды практически постоянна и близка к теплоте конденсации. Для поверхностей же, откачанных при 900 и 1000 С, снова получаются очень высокие теплоты адсорбции при низких заполнениях поверхности. С дальнейшим ростом а значения теплот адсорбции быстро падают до величин, близких к теплотам конденсации. [18]
Как видно из рис. 2, в начальной области заполнений наиболее резко возрастает потенциал поверхности Ys, поверхностная проводимость Дсг8 и уменьшается заряд в быстрых состояниях gss и скорость поверхностной рекомбинации smax. Из рис. 2 следует, что область наиболее значительных изменений этих параметров совпадает с областью высоких теплот адсорбции. [19]
Как видно из рис. 2, в начальной области заполнений наиболее резко возрастает потенциал поверхности Ys, поверхностная проводимость До 3 и уменьшается заряд в быстрых состояниях qss и скорость поверхностной рекомбинации smax. Из рис. 2 следует, что область наиболее значительных изменений этих параметров совпадает с областью высоких теплот адсорбции. [20]
Если учесть все сказанное, то сделанный выше категорический вывод придется значительно смягчить. Несомненно, теплота адсорбции в первом адсорбционном слое Ег зависит от адсорбированного количества, но если исключить начальные высокие теплоты адсорбции, то в некоторых случаях эта зависимость не очень резка. [21]
Если учесть все сказанное, то сделанный выше категорический вывод придется значительно смягчить. Несомненно, теплота адсорбции в первом адсорбционном слое Ег зависит от адсорбированного количества, но если исключить начальные высокие теплоты адсорбции, то в некоторых случаях ота зависимость не очень резка. [22]
Причина компенсационного эффекта заключается, очевидно, в изменении числа активных центров на поверхности катализатора и их энергетических характеристик, что обусловлено неоднородностью в структурном и химическом отношении поверхности используемых углей. Как показывает анализ адсорбционных изотерм, у катализаторов с наименьшей энергией активации энергетические пики находятся в области высоких теплот адсорбции, но при этом число активных центров невелико, что согласуется с малой величиной предэкспоненты. На кривых распределения для других катализаторов максимумы постепенно сдвигаются в область меньших теплот адсорбции с одновременным возрастанием числа активных центров. Проведенная оценка показала, что число активных центров растет пропорционально увеличению предэкспоненциального множителя в рассматриваемом ряду катализаторов. [23]
 |
Изобары адсорбции водорода. [24] |
Поэтому углеродный носитель, обработанный в обычных условиях приготовления дисперсных металлических катализаторов, даже после восстановления в значительной степени покрыт прочно адсорбированными кислородсодержащими остаточными продуктами, которые влияют на хемосорбцию газов. Например, часть поверхности активного угля, которая является чистой, легко хемосорбирует кислород при комнатной температуре с высокой теплотой адсорбции ( - 330 кДж / моль), и адсорбция практически необратима. Однако еще до заполнения монослоя она становится активированной и наблюдается процесс медленного поглощения. [25]
Изучение поведения фталевого ангидрида изомерных фталевых к-т и моно - и дикалие-вых солей ортофталевой к-ты в качестве адсорбентов показало, что относительно небольшие изменения в хим. строении или в положении функциональной группы вызывают значительные изменения характеристик удерживания органич. Терефталевая к-та ( частично благодаря большой удельной поверхности) характеризуется самыми большими величинами log K / S и самыми высокими теплотами адсорбции, а фталевый ангидрид наоборот. [26]
OD-групп в ИК-спектрах дейтерированных образцов соответствующих цеолитов авторы [258] допускают, что гидроксильные группы являются сильными кислотными центрами, ответственными за высокие теплоты адсорбции к-бутиламина. [27]
Вторичные или обратимые адсорбционные процессы - это процессы, имеющие нормальные малые теплоты адсорбции и малые энергии активации, первичные же или необратимые адсорбционные процессы имеют часто высокие теплоты адсорбции и умеренные или большие энергии активации. Эта классификация подчеркивает, что адсорбция с повышенными энергиями активации имеет значение в каталитических превращениях. Однако, несмотря на все попытки строго ограничить типы процессов, существует широкий диапазон адсорбционных явлений, отличающихся более или менее от вторичного или обратимого ( вандерваальсовского) молекулярного типа и характеризующихся повышенными силами связывания вещества поверхностью адсорбента, большими теплотами адсорбции и повышенной реакционной способностью адсорбированного газа. При повышении температуры скорость адсорбции увеличивается. Энергия активации высокотемпературной адсорбции может быть вычислена из скоростей, получаемых при нескольких температурах. [28]
На рис. 2 даны теплоты адсорбции тетрагидрофурана на тех же поверхностях при низких степенях заполнения. Как видно, даже при температуре прогрева 600 С полученные теплоты адсорбции выше, чем обычно наблюдаемые на силикагеле, а при 800 С происходит рост числа центров, ответственных за высокие теплоты адсорбции. Особенно значительно возрастает количество центров при температуре прокаливания 900 - 1000 С. Как нам кажется, одним из возможных объяснений этого явления может служить предположение о том, что эти центры, представляющие собой ионы или радикалы, возникают при потере поверхностью слабо связанных гидроксильных групп, например в результате миграции протона. Этот чистый аэросилогель не спекается, совсем не изменяет удельную поверхность в жестких условиях предварительной обработки и при этом может терять сильно изолированные гидроксилыше группы, образуя высокоактивные адсорбционные центры. [30]
Страницы: 1 2 3 4