Большая теплота - адсорбция
Cтраница 1
Большие теплоты адсорбции как эфира, так и пентана приводят к сильному уменьшению энтропии при адсорбции. Это свидетельствует о сильном торможении адсорбированных молекул в полостях пористых кристаллов цеолита. [1]
При больших теплотах адсорбции кажущаяся энергия активации может даже стать отрицательной; мы встречаемся при этом с весьма редким случаем замедления химической реакции с ростом температуры, причиной которого является уменьшение равновесных степеней заполнения поверхности, не компенсируемое ускорением самого химического взаимодействия. [2]
При больших теплотах адсорбции кажущаяся энергия активации может даже стать отрицательной; мы встречаемся при этом с весьма редким случаем замедления химической реакции с ростом температуры, причиной которого является уменьшение равновесных степеней заполнения поверхности, не ком пенсируе-мое ускорением самого акта химического взаимодействия. [3]
Метиловый, этиловый и пропиловый спирты имеют большие теплоты адсорбции, чем соответствующие хлориды. Это имеет место, несмотря на то, что хлориды обладают немного большими дипольными моментами. Возможно, что главным фактором, обусловливающим меньшие теплоты адсорбции хлоридов, является их бблыпий молекулярный радиус, который делает расстояния молекул хлоридов от поверхности большими соответствующих расстояний для молекул спиртов. Так как теплота адсорбции обратно пропорциональна г3, то она должна быть обратно пропорциональна молекулярному объему. Несмотря на этот числовой параллелизм, не следует придавать большого значения таким грубым качественным сопоставлениям. [4]
Метиловый, этиловый и пропиловый спирты имеют большие теплоты адсорбции, чем соответствующие хлориды. Это имеет место, несмотря на то, что хлориды обладают немного большими дипольными моментами. Возможно, что главным фактором, обусловливающим меньшие теплоты адсорбции хлоридов, является их больший молекулярный радиус, который делает расстояния молекул хлоридов от поверхности большими соответствующих расстояний для молекул спиртов. Так как теплота адсорбции обратно пропорциональна г3, то она должна быть обратно пропорциональна молекулярному объему. Несмотря на этот числовой параллелизм, не следует придавать большого значения таким грубым качественным сопоставлениям. [5]
По-видимому, возможно, что центры с большой теплотой адсорбции обусловливают состояние сильной адсорбции, требующее большой энергии активации. Это справедливо для многих катализаторов, однако маловероятно, чтобы всегда имелся полный баланс. Поэтому не очень удивительно, что обнаружено несколько различных картин поведения, как на это указывалось в гл. [6]
Решающим фактором, определяющим направление гидрирования, является большая теплота адсорбции ацетиленовой группировки на катализаторе по-сравнению с этиленовой, а также стерические условия адсорбции. [7]
Этилен сильно адсорбируется на всех переходных металлах с большими теплотами адсорбции. С поверхности родия водород вытесняет этилен легче. [8]
Видно, что слишком сильная адсорбция исходного вещества ( большая теплота адсорбции Саде) может привести к увеличению энергии активации каталитической реакции и к ее замедлению. [9]
Водород должен находиться на подложке в хемо-сорбированном состоянии и иметь большие теплоты адсорбции, а галогенид тугоплавкого металла должен иметь малую теплоту адсорбции. [10]
Структура б не исключается опытом, но структура а более правдоподобна, поскольку большая теплота адсорбции должна свидетельствовать об образовании химических связей. При современном состоянии теории валентности трудно было бы понять, каким образом молекулярный водород может образовать связь наблюдаемой силы. [11]
 |
Зависимость теплоты адсорбции водорода на полученной испарением железной пленке при - 183 ( пунктирная кривая и при 23 ( сплошная кривая от степени заполнения поверхности. [12] |
Предположение о быстром перераспределении адсорбированных атомов путем испарения и повторной адсорбции отпадает ввиду больших теплот адсорбции даже для таких атомов, которые адсорбируются на почти заполненной поверхности. Это видно из того, что даже при комнатной температуре и высоком вакууме за четверть или полчаса десорбция в измеримой степени происходит приблизительно только на 20 % величины, соответствующей полному заполнению; конечно, такую малую скорость и следовало ожидать в связи с тем, что энергия активации десорбции должна, по меньшей мере, быть столь же большой, как теплота адсорбции. [13]
Сорбент - активированный уголь - имеет более близкое сродство к оксиду оглерода, поэтому он может иметь большую теплоту адсорбции, которая во многом определяет длительность удержания определенной молекулярной разновидности при принятой температуре. Кроме того, учитывая, что сорбент насыщается вначале азотом, затем аргоном и оксидом углерода а окончательно - метавш и что каждая последующая, более высококипящая примесь имеет тенденцию вытеснять предшествующую, ранее адсорбированную активированным углем, южно объяснить временное увеличение содержания азота, аргона и оксида углерода в выходящем потоке водорода до величин, превышающих входные концентрации этих компонентов. [14]
Страницы: 1 2 3 4