Cтраница 4
Если нужно измерить поверхность в квадратных сантиметрах, то использование криптона для этой цели является идеальным, однако при наличии правильных допущений относительно упаковки его атомов. Несмотря на дефекты с теоретической точки зрения, метод БЭТ дает превосходные результаты в этом отношении и в настоящее время, несомненно, представляет наиболее надежный метод измерения поверхностей с неизвестными в других отношениях характеристиками. В нашей статье были представлены обильные доказательства того, что метод БЭТ не дает правильных результатов для металлов, если в качестве адсорбата употребляется азот. Азот слишком химически активен по отношению к большинству металлов и образует хемосорбированный монослой ( или часть монослоя) раньше, чем поверх него начнется вандер-ваальсова адсорбция. Это не значит, что нельзя измерять поверхность металлов при помощи адсорбции азота, а значит только, что должны быть известны некоторые другие критерии, которые следует иметь в виду при проведении таких измерений, Далее, коль скоро в процессе участвуют химические силы, влияние размеров кристаллографических положений становится более значительным и ненадежность измерения поверхности возрастает, если неизвестно, какие кристаллографические положения обращены к газовой фазе. Игнорируя фактор протяженности положения, можно с успехом и с большой точностью воспользоваться хемосорбцией многих газов для измерения числа доступных положений. Каждое кристаллографическое положение адсорбирует по одной молекуле окиси углерода. Было установлено, что эта адсорбция мгновенная как при низкой, так и при комнатной температуре и что количества, адсорбированные при температуре жидкого азота и при комнатной температуре, отличаются очень мало. В противоположность водороду, окись углерода имеет то преимущество, что ее абсорбция внутри структуры ничтожно мала. Теплота адсорбции окиси углерода имеет тот же порядок, что и теплота адсорбции водорода. В противоположность кислороду СО не вытесняет водород с поверхности, а в противоположность азоту с его очень большой теплотой адсорбции индуцируемая ею гетерогенность в зависимости от заполнения поверхности оказывается недостаточно большой, чтобы предотвратить полное покрытие поверхности молекулами окиси углерода. [46]