Cтраница 2
Термостойкость полимеров определяют методами термогравиметрии и дифференциального термического анализа. [16]
Термостойкость полимера, как известно, определяется главным образом величиной энергии связи атомов. Высокая термостойкость силикатных полимеров объясняется более высокой энергией связи кремния с кислородом в силоксановых группах - Si-О - Si - ( 89 3 ккал / моль) по сравнению с энергией связи между атомами углерода ( 58 6 ккал / моль), между атомами углерода л кислорода лли углерода и азота. [17]
Термостойкость идеально построенных полимеров, не содержащих посторонних примесей, определяется энергиями связей в макромолекуле и их структурой. [18]
Часто термостойкость полимеров характеризуется температурой, при которой происходит химическое разрушение полимеров. [19]
На термостойкости полимеров такая изомерия практически не отражается. [20]
Теоретически термостойкость полимеров можно повысить структурированием, но это не является предметом обсуждения данной книги. В предыдущих главах очень кратко было показано, что на таком пути не было достигнуто особых успехов. [21]
Увеличение термостойкости полимеров происходит прежде всего при переходе от полиолефинов или полихлоролефинов к по-лифторолефинам. Вследствие высокой электроотрицательности атома фтора размеры С-С - связи уменьшаются. Это влечет за собой, во-первых, вытягивание и повышение жесткости цепей, связанные со значительным повышением температуры плавления по сравнению с соответствующими полихлоролефинами, во-вторых, повышение энергии диссоциации С-С - связи с 85 до 97 ккал / моль. Частичная или полная замена склонных к окислению С - Н - связей с энергией диссоциации 94 ккал / моль на С-F - связи с энергией диссоциации 121 ккал / моль обусловливает повышенную стойкость фторполимеров к термоокислительной деструкции. [22]
Под термостойкостью полимеров обычно понимается та предельная температура, при которой происходит изменение их химического состава. Однако однозначно перенести понятие термостойкость полимера на понятие термостойкость покрытия не представляется возможным, поскольку нет единого мнения по этому вопросу. [23]
Но характеризовать термостойкость полимера одной только температурой недостаточно: важно еще знать, сколь долго может при данной температуре работать полимер. [24]
Для оценки термостойкости полимеров применяются экспресс-методы, позволяющие охарактеризовать температурные зависимости различных химических превращений и физических свойств, и длительные испытания, служащие для установления верхней температуры длительной эксплуатации по отношению к определенным свойствам материалов. [25]
При оценке термостойкости полимера капиллярным методом используются, как правило, капиллярные вискозиметры постоянного расхода, так как у этих приборов ( в отличие от вискозиметров постоянного давления) при изменении вязкости расплава не изменяются скорость сдвига и продолжительность выдавливания расплава через капилляр. Термостойкость полимера при заданной температуре находят в результате серии опытов, отличающихся друг от друга временем термического воздействия, предшествующего выдавливанию расплава через капилляр. В ходе опытов регистрируют давление, под которым расплав выдавливается из капилляра. По полученным данным строят зависимость вязкость - время термического воздействия и по кривой определяют момент начала термодеструкции. [26]
Для повышения термостойкости полимеров, распад которых происходит без разрыва главной цепи макромолекулы, к ним добавляют стабилизаторы, предотвращающие протекание при нагревании нежелательных химических реакций. [27]
Для оценки термостойкости полимеров применяют экспресс-методы, позволяющие охарактеризовать температурные зависимости различных химических превращений и физических свойств, и длительные испытания. Данные, полученные с помощью экспресс-методов ( термогравиметрического и дифференциально-термического анализа), дают ориентировочную оценку термостойкости. [28]
Тепло - и термостойкость полимеров связаны с их химическим строением и определяются физическими ( температура плавления и температура стеклования) и химическими ( стойкость к термической, термоокислительной и гидролитической деструкции) факторами. При кратковременном тепловом воздействии свойства материалов часто определяются исключительно влиянием физических факторов. В случае длительной термостойкости решающими в значительной степени являются химические факторы. Отсюда следует, что термостойкость полимеров представляет собой величину, зависящую от времени. [29]
![]() |
Сосуд для термического разложения полимеров в атмосфере азота или в вакууме. [30] |