Cтраница 4
Однако не все заместители понижают термостойкость полимеров. Так, при замещении атомов водорода на атомы фтора термостойкость полимера повышается. Например, политетрафторэтилен является термостойким полимером, не разлагающимся до 400 С. При более высоких температурах он деструк-тируется до мономера. [46]
Однако не все заместители понижают термостойкость полимеров. При замещении атомов водорода на атомы фтора термостойкость полимера повышается. Например, политетрафторэтилен - термостойкий полимер, не разлагающийся до 400 С. [47]
![]() |
Кривые разложения полиакрилонитрила ( 1 и полиоксифенилена ( / / при последовательном повышении температуры обработки. [48] |
Другая причина стабилизации и повышения термостойкости полимеров может быть связана с увеличением содержания фракций высокополимерных продуктов, которые имеют структуру, энергетически выгодную для перехода молекулы в парамагнитное ион-радикальное состояние. Парамагнитные макромолекулы, или центры локальной активации, как их называют, образуют комплексы с молекулами полимера и облегчают гибель радикалов, возникающих при разрыве связей. Механизм действия такой парамагнитной фракции схож, по-видимому, с механизмом ингибирования окислительных процессов. В дальнейшем будет показано, что центры локальной активации определяют многие свойства полимеров с сопряженными связями. [49]
Методы, используемые для определения термостойкости полимера, зависят от специфики применения данного материала, при этом почти всегда решающую роль играет механическая прочность материала. Поэтому физико-механические испытания всегда используются для определения термостойкости. [50]
К аналогичному выводу о зависимости термостойкости полимеров от их температур плавления ( стеклования) пришли авторы работы [8, 9], которые предположили, что в полимерных системах при температурах ниже температуры стеклования или ниже температуры плавления для кристаллических полимеров первичные термические акты разрыва связей С-С не вызывают деструкции вследствие эффекта клетки, возвращающего систему в исходное состояние. [51]
Дойле [108] предложил для характеристики термостойкости полимеров применять температурный индекс, носящий название интегральная процедурная температура разложения ( ff-i Pdt) - Эта температура определяется как интегральная температура улетучивания половины образца. I табл. 15 приведены величины этой температуры для ряда полимеров. [52]
Методы, используемые для определения термостойкости полимера, зависят от специфики применения данного материала, при этом почти всегда решающую роль играет механическая прочность материала. Поэтому физико-механические испытания всегда используются для определения термостойкости. [53]
С возрастанием длины алкилов уменьшается также термостойкость полимера и возрастает его органический характер. [54]
Более характерно для фосфорсодержащих группировок понижать термостойкость полимеров. Если ФОП - полиэфир кислоты фосфора, то это означает и деструкцию его главной цепи. Возможны и другие процессы, приводящие к появлению кислотности. [55]
Кроме энергии связи между атомами на термостойкость полимеров влияют другие факторы. [56]
![]() |
Графические методы представления температурной зависимости эффективной константы скорости по уравнению Аррениуса в виде. In k In 7. - E / RT ( а и T ( lnZ - E / R ( 6. [57] |
Следует отметить, что представление о термостойкости полимера не будет полным, если помимо установления периода распада и температуры начала разложения, мы ничего не будем знать о механизме реакций, участвующих в этом процессе. [58]