Тетрагидроборат

Cтраница 1

Тетрагидроборат вообще не восстанавливает сопряженные группы CN из-за их низкой активности, но действует как основание. Протонные и нуклеофильные растворители также вызывают щелочное расщепление, аналогичное перегруппировке Бамфорда-Стивенса. [1]

Тетрагидроборат цинка легко приготовить из тетрагидробората натрия и хлорида цинка в ДМ. [2]

Восстановительная способность тетрагидроборатов зависит от природы металла. Самыми слабыми восстановителями являются соли щелочных металлов, а наиболее сильными - соединения, имеющие ковалентную природу, такие как тетрагидроборат алюминия. Восстанавливающую способность гидроборатов можно изменять путем замены водорода на полярные группы, благодаря чему меняется нуклеофильность аниона. [3]

Восстановление некоторых карбонильных соединений тетрагидроборатом тетра-н-бутиламмония. [4]

Согласно данным [51,293], тетрагидроборат цинка обладает приблизительно такой же восстановительной активностью, что и натриевая соль, но он нейтрален и растворим в эфирах. [5]

Соотношение 1 2 - и I -присоединения. [6]

Триметоксигид-роборат натрия дает больше продукта 1 2-восстановления, чем тетрагидроборат, и если предотвратить образование алкоксибора-тов, то преимущественно получается продукт 1 4-восстановления. Такой анализ помогает правильно подбирать реагент и условия для специфического восстановления. [7]

По номенклатуре борсодержащих ионов соли с ионом ВН4 называют тетрагидроборатами, или гидроборатами, но более распространены их названия борогидриды или боранаты. Для нанесения Ni-В - покрытий используется раствор, содержащий соль никеля, борогидрид щелочного металла ( или его производные) в качестве восстановителя, гидроокись щелочного металла для создания щелочной среды с целью уменьшения протекания реакции гидролиза борогидрида и лиганд ( комплексообразующий реагент) для предотвраще ния выпадения осадка гидроокиси никеля. [8]

Когда диборан реагирует с металлоорганическими соединениями, образуются боргидриды ( тетрагидробораты) общей формулы М ( ВН4) п которые часто характеризуются как электронно-дефи цитные соединения типа диборана. [9]

Удивительно, что до сих пор не определены минимальные количества тетрагидроборатов, необходимые для восстановления соединений с различными функциональными группами. Восстановление функциональных групп различными реагентами обобщено в табл. 14.2.7 ( см. разд. Как показывает рассмотрение литературных данных, большинство авторов считают добавление субстрата к раствору восстановителя нормальной процедурой; так восстанавливают даже соединения, чувствительные к щелочи, например альдегиды. Добавление твердого тетра-гидробората натрия порциями к раствору субстрата - также очень простой способ ( но не в случае алюмогидрида лития), и этот обратный порядок добавления также следует считать общим. В ажной, но редко используемой модификацией процедуры реакции является использование колонки, заполненной целитом и тетра-гидроборатом натрия, через которую пропускают кетоны, растворенные в гексане. [10]

Физические свойства некоторых тетрагидроборатов. [11]

В настоящее время для химиков-органиков представляют интерес следующие соединения: тетрагидроборат натрия ( наиболее дешевый и легко доступный тетрагидроборат), тетрагидробораты лития и калия и некоторые алкокси -, алкил - и цианогидробораты. [12]

Еще две важные проблемы включают выяснение того, как влияет природа катиона и растворителя на скорость реакций восстановления тетрагидроборатами. [13]

Определенные экспериментально и теоретически рассчитанные ( по методу FSGO) силовые константы иона хорошо согласуются между собой в случае аниона тетрагидробората, но в случае иона аммония совпадение неудовлетворительно. Одноцентровые волновые функции сферической симметрии были использованы для оценки диамагнитной восприимчивости, поляризуемости, нормальных вибрационных частот и полной энергии молекулы. [14]

В связи с этим методами молекулярной спектроскопии ( электронной, ИК, ЯМР Н), квантовой химии ( метод РМЗ) изучена реакция 4 6-динитробензофуроксана ( ДНБФ) ( 1) с тетрагидроборат -, гидро-ксид -, метилат - и ацетонат-ионами. Взаимодействие с субстратом эквивалентного количества ВН4, ОН -, Н3СО - приводит к образованию только изомеров 2а - в. Селективное присоединение аниона в положение 7 бензофуроксано-вого цикла обусловлено однонаправленным действием термодинамического и кинетического факторов, определяющих направление нук-леофильной атаки. При взаимодействии ДНБФ ( 1) с ацетонат-ионом в ацетоне 0-аддукт 2г не образуется. Из реакционной смеси раствора выделяется 26 или 2в в зависимости от способа генерации карбаниона: СН3СОСН3 В - - СН3СОСН2 НВ, где В ОН -, ОСЩ. [15]

Страницы: 1 2 3 4