Тетрагидроборат

Cтраница 3

Основной составляющей свободной энергии является энтропия, но реакция контролируется энтальпией. Были построены соответствующие графики зависимости ДН от А5 для экваториальной и аксиальной атаки тетрагидроборатом; на обоих графиках точки восстановления пространственно затрудненных и незатрудненных циклогексанов ложатся на две отдельные прямые что указывает на изменение механизма в зависимости от некоей критической степени пространственного затруднения. Алкилциклогексаноны следует рассматривать как пространственно затрудненные кетоны. [31]

Зависимость свойств гидридов от положения элементов в Периодической таблице. [32]

Ионные гидриды, В этих реакциях гидриды действуют как восстано-включая комплексные, витель. Комплексные гидриды, например тетрагидро-являются алюминат лития Li [ A1H4 ] - - и тетрагидроборат восстановителями натрия Na [ ВН4 ], предпочтительнее как восстановительные агенты, поскольку они более устойчивы. [33]

В эфирном растворе борогидрида лития имеет место сильное взаимодействие между литием и те-трагидроборатом через гидридные мостики. Во всех других случаях наблюдались более слабые катион-анионные взаимодействия; водородная связь между анионом тетрагидробората и водой не существует. Кондуктометрические и эбулиоскопические исследования тетрагидроалюминатов и тетрагидроборатов показали [43], что степень ассоциации литиевых солей в эфире очень близка. Предполагается, что в случае тетрагидробората лития в эфире ионы находятся в состоянии близкой ассоциации, в то время как та же соль в ТГФ образует контактные ионные пары. Трнметокси-гидроборат лития очень сильно ассоциирован в ТГФ. [34]

В эфирном растворе борогидрида лития имеет место сильное взаимодействие между литием и те-трагидроборатом через гидрйдные мостики. Во всех других случаях наблюдались более слабые катион-анионные взаимодействия; водородная связь между анионом тетрагидробората и водой не существует. Кондуктометрические и эбулиоскопические исследования тетрагидроалюминатов и тетрагидроборатов показали [43], что степень ассоциации литиевых солей в эфире очень близка. Предполагается, что в случае тетрагидробората лития в эфире ионы находятся в состоянии близкой ассоциации, в то время как та же соль в ТГФ образует контактные ионные пары. Триметоксигидроборат лития очень сильно ассоциирован в ТГФ. [35]

Восстановительная способность тетрагидроборатов зависит от природы металла. Самыми слабыми восстановителями являются соли щелочных металлов, а наиболее сильными - соединения, имеющие ковалентную природу, такие как тетрагидроборат алюминия. Восстанавливающую способность гидроборатов можно изменять путем замены водорода на полярные группы, благодаря чему меняется нуклеофильность аниона. [36]

Физические свойства некоторых тетрагидроборатов. [37]

В работах [ 11, На, 14 ] суммированы свойства тетрагидробора-тов, а в книге [14] - свойства триметоксигидробората натрия. Известны тетрагидробораты примерно 30 элементов [11]; получено очень большое число тетрагидроборатов комплексных катионов. Поляризуемость аннона тетрагидробората ( 329 пм3) почти равна поляризуемости бромид-иона ( 416 пм3), поэтому тетрагидробораты имеют самые различные свойства: от стабильных ионных солеобразных соединений для производных щелочных металлов до типично ковалентных летучих производных алюминия и циркония. Последние соединения легко гидролизуются и реагируют с воздухом со взрывом. Элементы, более электроотрицательные, чем бор, не образуют устойчивых тетрагидроборатов. [38]

В работах [ И, На, 14 ] суммированы свойства тетрагидробора тов, а в книге [14] - свойства триметоксигидробората натрия. Известны тетрагидробораты примерно 30 элементов [11]; получено очень большое число тетрагидроборатов комплексных катионов. Поляризуемость аниона тетрагидробората ( 329 пм3) почти равна поляризуемости бромид-иона ( 416 пм3), поэтому тетрагидробораты имеют самые различные свойства: от стабильных ионных солеобразных соединений для производных щелочных металлов до типично ковалентных летучих производных алюминия и циркония. Последние соединения легко гидролизуются и реагируют с воздухом со взрывом. Элементы, более электроотрицательные, чем бор, не образуют устойчивых тетрагидроборатов. [39]

АЛЮМИНИЯ АРСЕНИД AlAs, серые крист. АЛЮМИНИЯ БОРОГИДРИД ( тетрагидроборат алюминия) А1 ( ВН4) з, tua - 64 5 С, 44 5 С; плотн. [40]

Тетрагидробораты натрия, калия и лития выпускаются промышленностью в достаточно чистом виде. В продаже имеется также щелочной раствор тетрагидробората натрия. Тетрагидробо-рат натрия производится в крупном масштабе; его можно использовать для получения других тетрагидроборатов, а также дибо-рана и многих его производных. [43]

При этом не обязательно добиваться полного растворения в двухфазной системе исходной натриевой и четвертичной аммониевой соли, так как при ионном обмене обычно образуются более растворимые соединения. Если исходить из хлоридов, то таким методом можно получить следующие соли: бромиды, иодиды, тетрагидробораты, родариды, перхлораты, Гексацианоферраты ( Ш), цианиды, перманганаты, нитриты, нитраты и азиды. [44]

Физические свойства некоторых тетрагидроборатов. [45]

Страницы: 1 2 3 4