Cтраница 4
В работах [ 11, На, 14 ] суммированы свойства тетрагидробора-тов, а в книге [14] - свойства триметоксигидробората натрия. Известны тетрагидробораты примерно 30 элементов [11]; получено очень большое число тетрагидроборатов комплексных катионов. Поляризуемость аннона тетрагидробората ( 329 пм3) почти равна поляризуемости бромид-иона ( 416 пм3), поэтому тетрагидробораты имеют самые различные свойства: от стабильных ионных солеобразных соединений для производных щелочных металлов до типично ковалентных летучих производных алюминия и циркония. Последние соединения легко гидролизуются и реагируют с воздухом со взрывом. Элементы, более электроотрицательные, чем бор, не образуют устойчивых тетрагидроборатов. [46]
В работах [ И, На, 14 ] суммированы свойства тетрагидробора тов, а в книге [14] - свойства триметоксигидробората натрия. Известны тетрагидробораты примерно 30 элементов [11]; получено очень большое число тетрагидроборатов комплексных катионов. Поляризуемость аниона тетрагидробората ( 329 пм3) почти равна поляризуемости бромид-иона ( 416 пм3), поэтому тетрагидробораты имеют самые различные свойства: от стабильных ионных солеобразных соединений для производных щелочных металлов до типично ковалентных летучих производных алюминия и циркония. Последние соединения легко гидролизуются и реагируют с воздухом со взрывом. Элементы, более электроотрицательные, чем бор, не образуют устойчивых тетрагидроборатов. [47]
Их стабильность, простота обращения с ними, растворимость в очень большом числе растворителей ( см. тот же раздел) дают возможность использовать эти соединения как удобные источники борана. Растворимость в воде - чрезвычайно важное свойство, поскольку дает возможность проводить мягкое восстановление в водных средах. Еще более удивительным свойством является стабильность многих комплексов в водных кислых растворах, благодаря чему открываются новые возможности по сравнению с тетрагидроборатами. [48]
До недавнего времени единственными представителями борониевых солей были вещества, полученные Дильтеем в 1905 г. действием р-дикетонов на трех-хлористый бор. Поэтому склонность к образованию такого рода координационных соединений считалась для бора нехарактерной, и только исследования последних лет показали, что способность образовывать катионные комплексы является одним из основных свойств бора. Изучение различных азотистых, фосфорных и серусодержащих производных борана привело к открытию диме-ров и тримеров этих соединений, в которых осуществляется своеобразный тип координационного взаимодействия с участием не только электронов атома донора, но и частично электронов атома бора. Весьма значительный теоретический и практический интерес представили тетрагидробораты и их замещенные - соединения с атомом бора в качестве центрального атома аниона. [49]