Cтраница 3
Эти данные, в соответствии с данными по восстановлению тетрациклона химическими средствами [91] и с результатами расчета молекулы тетрациклона методом молекулярных орбит [92], свидетельствуют, что положения 3 и 4 существенно не отличаются от положения 1 в отношении нуклеофильной реакционной способности. [31]
Отсюда, по-видимому, следует, что кинетическая волна тетрациклона соответствует восстановлению вещества ( II), медленно ( по сравнению со скоростью диффузии) возникающего из вещества ( IV) по реакции кето-енольных превращений. [32]
При проведении реакции Со2 ( СО) 8 с тетрациклоном при меньших температурах ( - 60) были получены продукты замещения Со2 ( СО) 8, которые, однако, не удалось выделить в чистом виде. [33]
Кроме него, из продуктов реакции были выделены тетрафенилциклопентадиен, тетрациклон, толан и стильбен. [34]
Вполне вероятно, что реакция с дифенилацетиле-ном в диоксане также приводит к образованию тетрациклона, который далее восстанавливается. [35]
При генерировании дегидробензола при повышенных температурах в качестве стандартных реагентов для его улавливания применяют тетрациклон и антрацен благодаря их термической устойчивости. [36]
Однако при нагревании комплекса IV происходит легкая циклизация тола-новых групп с включением СО и образованием тетрациклона. Большая устойчивость II по сравнению с IV может быть связана с большим размером атома ниобия по сравнению с ванадием. По-видимому, тем же объясняется возможность присоединения третьей молекулы толана к комплексу II при повышенной температуре с образованием C5H5Nb ( CO) [ ( С6Н6) 2С2 ] 3 ( VI), тогда как IV не способен к дальнейшему присоединению толана. В свою очередь, комплекс VI термически неустойчив и при нагревании распадается с образованием гексафенилбензола [2], что, вероятно, также определяется пространственными факторами. [37]
Его же можно полу-чить с лучшим выходом непосредственно из Со2 ( СО) 8 и тетрациклона. На основании этого можно предположить, что этот комплекс имеет солеподобную структуру, и его химические свойства дают достаточно оснований для такого предположения. Кислотный характер протона в этом соединении может быть доказан с помощью реакции с диазометаном или уксусным ангидридом. Взаимодействие ( СеНб О Соз с едким натром или кали приводит к образованию соответствующей соли щелочного металла [ ( С5 ( СбН5) 4О) 2Со ] М, которая реагирует с СоСЬ с образованием исходного комплекса. [38]
Его получают в виде темных обладающих дихроизмом призм, разлагающихся при - 195 с потерей молекулы тетрациклона и растворяющихся в бензоле или хлороформе с образованием рубиново-красного раствора. [39]
В этих случаях образующиеся интермедиаты улавливались реакцией с диенами типа 1 3-дифенилбенз [ с ] фурана или тетрациклона. Окисление 1 2-бис-гидразонов окисью ртути дает некоторое количество побочных продуктов. Еще до начала окисления часть исходного продукта восстанавливается в результате реакции Вольфа - Кижнера. [40]
Эти данные, в соответствии с данными по восстановлению тетрациклона химическими средствами [91] и с результатами расчета молекулы тетрациклона методом молекулярных орбит [92], свидетельствуют, что положения 3 и 4 существенно не отличаются от положения 1 в отношении нуклеофильной реакционной способности. [41]
При подкислении раствора она постепенно снижается и полностью исчезает в тот момент, когда рН приэлект-родного слоя становится меньше 7, несмотря на потребление протонов в реакции восстановления тетрациклона. Полярограмма тет-рафенилциклопентенона ( II) в тех же условиях состоит из двух волн, причем первая диффузионная одноэлектронная волна совпадает по потенциалу с кинетической волной тетрациклона. [42]
Поскольку сам ( 153) не изомеризуется в ( 146), то полученный результат был объяснен тем, что первично образующийся ( 145) превращается в 2 3-дегидротиофен ( 144) быстрее, чем реагирует с тетрациклоном. [43]
В результате УФ-облучения C6H6V ( C0) 4 с толаном мы получили цик-лопентадиенилванадийдикарбонилтолан СБН6У ( С0) 2 [ ( С6Н6) 2С2 ] ( III), цик-лопентадиенилванадийкарбонилдитолан C6H6V ( СО) [ ( С6Н6) 2С2 ] 2 ( IV) и тетрациклон. Комплекс III по составу аналогичен ниобиевому комплексу I, но заметно отличается от него по ряду физических и химических свойств, которые приведены в таблице. [44]
Первичные аддукты диенового синтеза часто сами претерпевают дальнейшие превращения. Аддукт с тетрациклоном может отщеплять СО. Аддукты с 1 3-дифенилбенз [ с ] фураном ( 158) могут при действии кислот ( или AljOs) перегруппировываться в изомерные карбонильные соединения ( 159) или же восстанавливаться избытком 1 3-дифенилбенз [ с ] фурана ( 10), с потерей. [45]