Cтраница 4
ЦТМ и толан в циклогексане при облучении дают коричневый кристаллический комплекс С5Н5Мп ( СвН6ССС6Н5) ( СО) 2 [166], который был выделен хроматографией на окиси алюминия. При очистке был также выделен тетрациклон, который, по мнению авторов [167], образуется при распаде С5Н5Мп ( С6Н5ССС6Н5) 2 СО на окиси алюминия. [46]
Образование единственного продукта реакции можно объяснить тем, что синтезы координированного циклического кетона протекают совершенно специфическим образом. Его можно получить либо прямым взаимодействием карбонилов железа и тетрациклона, либо из других ком плексов железа, если Fe ( CO) 5, Fe2 ( CO) 9 или Fe3 ( CO) 12 взаимодействует е дифенилацетиленом в замкнутой системе или при кипячении. [47]
По-видимому, катализ при этом обусловлен образованием комплексов кислот Льюиса с полярными группами диенофилов, что приводит к еще большему снижению электронной плотности на двойной связи и повышает их диенофилышй характер. Интересно, что хлористый алюминий повышает также скорость присоединения этилена к тетрациклону [640], хотя в этом случае диенофил не несет полярных групп. До сих пор не доказано, является ли механизм реакций, катализируемых кислотами Лыоиса, таким же, как и пекатализируемых, хотя можно предположить, что это именно так, судя по высокой стереоспецифичности цыоприсоединепия [628, 638], наблюдаемой при использовании геометрически изомерных дпенофилов. [48]