Cтраница 2
Известны как производные дигидротиа-зола, или тиазолины, так и производные тетрагидротиазола, или тиазолидины. Одно из производных тиазолидипа - роданин - уже было описано ( стр. [16]
На примере взаимодействия р-меркаптоэтиламина с глицериновым альдегидом Элдьярн [288] показал, что скорость реакции образования тиазолидина подчиняется уравнению скорости бимолекулярной реакции. [17]
Тиазолы могут быть легко получены синтезом Ганча ( нз тио-амида и галогенкетона), а их восстановление в тиазолидины проходит очень легко. Гидролиз тиазолидинов также осуществляется без труда и дает р-аминоалкантиолы. Таким образом, конечным итогом этой цепи превращений является синтез р-аминоалкантио-лов из тиоамидов, которые используются как источник азота и серы. Завершающим этапом в этом варианте синтеза р-аминоал-килсульфидов является превращение тиола в сульфид. [18]
Тиазол ( ы) 730 2 - Ти азолдиокснд ( ы) - 1 1 606 2 4 - Тиазолидин ( ы) 749 Тиазолий, соли 470, 727 ел. [19]
В обзоре [700] приведены тенденции развития исследований в направлении синтеза и изучения гипогликомических веществ в ряду оксо - и тиазолидинов. В работах [701-704] изложены достижения в синтезе и изучении свойств ряда представителей 1 3-тиазолидина с использованием производных глицерина. [20]
Как видно из данных табл. 13, незамещенный тиазолидин обладает высокой устойчивостью к гидролизу, в то время как двузамещенные в положении 2 тиазолидины гидролизуются значительно легче. [21]
В табл. 13 приведены данные Цукермана [307] о времени появления свободных SH-групп, определяемых нитропруссидной реакцией, в 0 05 % водном растворе тиазолидина при комнатной температуре. [22]
Несмотря на то, что соединение XU и ряд аналогичных ему пеницил-линоподобных веществ 122 оказались биологически неактивными, этот путь синтеза представляет интерес для получения различных замещенных тиазолидин - - лактамов. [23]
Одним из наиболее практически распространенных в настоящее время методов анализа пенициллина является усовершенствованный способ иодометрического титрования, основанный на том, что сами пенициллины, подобно другим N-ацетилированным тиазолидинам, не окисляются иодом, в то время как пенициллоиновая кислота ( V), количественно образующаяся при щелочном гидролизе пенициллинов ( см. стр. [24]
Синтез оптических изомеров аминотиолов был осуществлен рядом исследователей в основном двумя методами: гидролитическим расщеплением оптически активных S-аминоарилалкилтиосульфатов ( солей Бунте) и разделением рацемических смесей амииоалкантиолов в виде тиазолидинов. [25]
Практически наиболее распространенным химическим методом количественного определения пенициллина является йодометрический метод, основанный на взаимодействии с йодом веществ, образующихся в результате щелочного гидролиза пенициллина, так как пенициллин является ацилированным тиазолидином и, подобно последнему, непосредственно с йодом не реагирует. [26]
Им отвечают утратившие ароматический характер гидрированные системы: дигидро - и тетрагидропиразолы-пиразолины и пиразол-идины, дигидро - и тетрагидроимидазолы-имидазолины и имид-азолидины, дигидро - и тетрагидрооксазолы и соответственно тиазо-лы-оксазолины и оксазолидины, тиазолины и тиазолидины. [27]
Тиазолы могут быть легко получены синтезом Ганча ( нз тио-амида и галогенкетона), а их восстановление в тиазолидины проходит очень легко. Гидролиз тиазолидинов также осуществляется без труда и дает р-аминоалкантиолы. Таким образом, конечным итогом этой цепи превращений является синтез р-аминоалкантио-лов из тиоамидов, которые используются как источник азота и серы. Завершающим этапом в этом варианте синтеза р-аминоал-килсульфидов является превращение тиола в сульфид. [28]
Устойчивость тиазолидинов к гидролизу определяется характером и положением заместителей в цикле. Показано, что незамещенный тиазолидин обладает высокой устойчивостью к гидролизу, в то время как двузамещенные в положении-2 тиазолидины гидролизу ются значительно легче. Выявлено, что с увеличением длины алкильного радикала в положении-2 наблюдается возрастание прочности цикла этого соединения. В случае ароматических заместителей наименее устойчивы к гидролизу соединения, содержащие заместитель с функциональными группами, повышающими электронную плотность у атома углерода, связанного с углеродным атомом тиазолидинового цикла. [29]
Многие аминотиолы, аминосульфиды, аминодисульфиды и соединения ряда тиазола являются эффективными ингибиторами инициированных процессов окисления пищевых масел и жиров. Некоторые аминодисульфиды и тиазолидины жирноароматического ряда успешно проходят производственные испытания в качестве стабилизаторов пищевых жиров, масел и жиро-содержащих продуктов. [30]