Cтраница 3
Другие аспекты химии тиазолидина рассмотрены в гл. [31]
Реакции присоединения ( в частности гидрирование) идут с трудом, а 2-аминотиазол способен к диазотированию, что свидетельствует о достаточно выраженной ароматичности тиазо-лов. Продукт восстановления тиазола - тиазолидин - может быть получен только обходным путем, а не прямым гидрированием тиазола. [32]
Известно, что характерной чертой всех пенициллинов является отсутствие у них основных свойств. Этой особенностью обладают только те тиазолидины, у которых атом водорода вторичной аминогруппы тиазолидинового кольца ацилирован [ формула ( 190) ], тогда как не ацилированные тиазолидины [ формула ( 191) ] представляют со-бой основания. [33]
Это позволило простым ацилированием аминогруппы кислоты II в мягких условиях синтезировать пенициллины, которые не были известны ранее или были получены весьма сложным путем. Конденсацией D-пеницилламина ( IV) с альдегидом III получен замещенный тиазолидин, фталиль-ная защита в котором была удалена путем гидразинолиза. [34]
Это позволило простым ацилированием аминогруппы кислоты II в мягких условиях синтезировать пенициллины, которые не были известны ранее или были получены весьма сложным путем. Конденсацией D-пеницилламина ( IV) с альдегидом III получен замещенный тиазолидин, фталиль-ная защита в котором была удалена путем гидразинолйза. [35]
Направление реакции конденсации аминотиолов с карбонильными соединениями зависит от природы растворителя, строения карбонильного соединения и аминотиола, рН - среды, соотношения реагентов и температуры. Так, ( 3-меркаптоэтиламин с избытком альдегида в водно-спиртовой среде преимущественно образует тиазолидины, а в среде абсолютного спирта - монотио-полуацетали. [36]
Кроме чисто азотистых соединений, в составе азотистых концентратов, очевидно, имеются структуры смешанного характера. Возможно присутствие серу - и азоотсодержащих соединений: тиазолов, бензтиазолов, тиазолинов, тиазолидинов, амино-тиолов и др. Можно утверждать также, что среди азотистых соединений представлены соединения, содержащие одновременно тиольную, аминную и фенильную группы. [37]
Следовательно, необходимо принимать во внимание другие формы свяр. Уместно напомнить, что тиолы могут взаимодействовать с альдегидами и кетонами, образуя полумеркапталы и тиазолидины. Литмэн ( Litman) и др. [275] представили доказательство того, что подобное образование тиазолидина не может не иметь радиобиологического значения. [38]
Причиной повышения термоокислительной стабильности топлив при оптимальных концентрациях азотсодержащих соединений следует считать присутствие в составе этих концентратов некоторых соединений, способных ингибировать развитие окислительной цепи, понижать каталитическую активность металла, а также оказывать диспергирующее действие на процессы коагуляции твердой фазы. К таким веществам относятся, в первую очередь, производные хино-лина, пиридина, аминотиолы, тиазолидины и тиазолы, обнаруженные в составе азотсодержащих соединений. Для проверки этого предположения было синтезировано и испытано значительное количество азотсодержащих соединений. [39]
Устойчивость тиазолидинов к гидролизу определяется характером и положением заместителей в цикле. Показано, что незамещенный тиазолидин обладает высокой устойчивостью к гидролизу, в то время как двузамещенные в положении-2 тиазолидины гидролизу ются значительно легче. Выявлено, что с увеличением длины алкильного радикала в положении-2 наблюдается возрастание прочности цикла этого соединения. В случае ароматических заместителей наименее устойчивы к гидролизу соединения, содержащие заместитель с функциональными группами, повышающими электронную плотность у атома углерода, связанного с углеродным атомом тиазолидинового цикла. [40]
Известно, что характерной чертой всех пенициллинов является отсутствие у них основных свойств. Этой особенностью обладают только те тиазолидины, у которых атом водорода вторичной аминогруппы тиазолидинового кольца ацилирован [ формула ( 190) ], тогда как не ацилированные тиазолидины [ формула ( 191) ] представляют со-бой основания. [41]
Антибиотическая активность бацитрацинов обусловлена наличием тиазолидинового кольца в молекулах антибиотиков. В структурном отношении наиболее полно изучен бацитрацин А, содержащий 10 аминокислот ( L-изолейцин, L-лейцин, D-фенилаланин, L-цистеин, L - и D-аспарагиновые кислоты, D-глутаминовую кислоту, L-гистидин, L-лизип и D-орнитин) дополнительно к остатку тиазолидина. Антибиотик губительно действует на аэробные и анаэробные грамположитель-ные микроорганизмы. [42]
Тнофен ( I) входит в состав рассматривае-ых ниже ихтиола и альбнхтола, обладающих антисептическим и протиш-оспалительным действием. Тиазоловое кольцо ( II) входит в состав моле-улы витамина Bt ( стр. Тиазолидин ( III) можно рассматривать как гидри-ованное тиазоловое кольцо ( II), он входит в состав молекулы пеницил-нна ( стр. К производным 3 4 - тиоДиазола ( IV) относится этазол ( стр. [43]
Химия производных тиазола и их синтез подробно рассмотрены в литер атуре, что обусловлено интересом, который эти соединения вызывают с различных точек зрения. Настоящий обзор посвящен методам синтеза тиазолов, причем приведенные примеры ограничены лишь такими соединениями, в которых цикл тиазола не входит в состав какой-либо конденсированной системы. Не рассматриваются также и гидрированные тиазолы, а именно тиазолидины и тиатлопы. [44]
Интерес к синтезу и изучению свойств таких соединений вызван тем обстоятельством, что, обладая высокой реакционной способностью, они вступают в различные химические превращения. Исследованиями, проведенными в этом направлении, выявлено, что соединения этого ряда обладают широким спектром биологической активности. Известно, что различные разновидности пенициллина содержат в своем составе фрагменты тиазолидина, и целебное действие таких лекарственных средств обусловлено наличием именно этого цикла. [45]