Cтраница 3
Молекула транскетолазы имеет два активных центра, характеризующихся различным сродством к тиаминпирофосфату. [31]
![]() |
Схема регенерации окисленного НАД в аэробных ( А и анаэробных условиях. В - молочнокислое брожение. С - спиртовое брожение.| Виды брожений, основанные на гликолизе. [32] |
Декарбоксилирование пирувата под действием фермента пируватдекар-боксилазы, которая в качестве кофермента содержит тиаминпирофосфат и активируется ионами магния. [33]
Препараты транскетолазы выделяются из печени свиньи в виде холофермента, отделить от него тиаминпирофосфат не удается. [34]
Витамин BI, называемый тиамином, в животных продуктах находится главным образом в виде тиаминпирофосфата. Тиамин-пирофосфат связан с белком; комплекс тиаминфосфат - белок содержит также и некоторое количество ионов магния. [35]
Все указанные ферменты обнаружены в бактериях и являются протеидами, простетические группы у них такие: тиаминпирофосфат - в карбокси-лиазах кетокис-лот и пиридоксальфосфат - в карбокси-лиазах аминокислот. Механизм реакции декарбоксилирования аминокислот с помощью кар-боксилазы с пиридоксальфосфатом в качестве кофермента в общем близок механизму, действующему при переамин ировании аминокислот. Здесь также возникает шиффово основание. В нем электронная плотность у - углеродного атома аминокислоты очень мала, вследствие чего сильно ослабляется связь этого углеродного атома с карбоксильной группой, которая легко отщепляется. [36]
Первая стадия-присоединение кетозы-донора ( I), например D - 4руктозо - 6-фосфата, к аниону тиаминпирофосфата ( II), связанного с ферментативным белком. [37]
Реальность существования такого промежуточного продукта в биологических системах была доказана выделением из митохондрий дрожжевых клеток 2-оксиэтилтиазо-лиевой соли тиаминпирофосфата. Кроме того, было установлено, что окси-этилтиаминпирофосфат ферментативно активен при образовании ацеталь-дегида, ацетоина и ацетата, а соответствующий промежуточный продукт - диоксиэтилтиаминпирофосфат - активен в транскетолазной реакции. [38]
Первая транскетолазная реакция идет между продуктами четвертой и пятой реакций при действии фермента транскетолазы, кофакторами которого являются тиаминпирофосфат ( ТПФ) и катионы двухвалентных металлов. [39]
В настоящее время значительно прояснилась биологическая роль витамина BI, Установлено, что в форме пирофос-фатного производного ( тиаминпирофосфата. Например, витамин BI активно участвует в декарбоксилировании пировиноградной кислоты в уксусную кислоту; решающую роль играет при этом, очевидно, незамещенный водород тиазолового цикла. [40]
При заболеваниях печени, когда в ней нарушаются процессы фосфорилирования витаминов, превращения их в коферменты ( тиамина в тиаминпирофосфат, пиридоксаля в шфидоксальфосфат и др.) и тормозится биосинтез коферменуов, в состав которых входят соответствующие витамины ( никотинамид, рибофлавин), тормозится превращение Р - каротина в витамин А, ослабляется его резервирование; возникает эндогенный гиповитаминоз. Важным условием использования витаминов в организме является полноценная белковая диета. Белки необходимы для образования с производным витамина ( коферментом) соответствующего фермента. Следовательно, при белковом голодании могут возникнуть явления гиповитаминоза при наличии всех витаминов. Эндогенные гиповитаминозы могут появиться при длительном применении лекарств без увеличения витаминов в диете. [41]
В ферментативных системах функции нуклеофильного катализатора может выполнять не только сама белковая часть фермента, но также кофермент, например тиаминпирофосфат или тетрагидрофолиевая кислота. [42]
Было показано, что этим фактором является янтарная кислота, так как экстракты, содержащие АТФ, кофермент А, тиаминпирофосфат и Mg2, вызывали быстрое декарбоксилирование щавелевой кислоты с образованием муравьиной при добавлении лишь каталитических количеств янтарной кислоты. [43]
Рис 3 12 Вероятные пути биосинтеза нафтохинонов в том числе менахчно-на, филлохинона, лавсона и юглона, из шикимата ТПФ - тиаминпирофосфат. [44]
Точно так же, как и при непосредственном ( анаэробном) декарбок-силировании ( см. выше), эта реакция нуждается в кокарбоксилазе ( тиаминпирофосфате, или витамине В, но вместе с другим ферментом - пирувиновой оксидазой. [45]