Cтраница 4
Если бы фенол при проведении его над алюмосиликатным катализатором претерпевал превращения, аналогичные изображенным на схеме IV, то мы должны были бы получить бензол и кислородный аналог тиантрена - дифенилендиоксид. Однако опыты, поставленные с фенолом при 200, 300 400 и 500, показали чрезвычайную устойчивость его молекулы: при проведении фенола над алюмосиликатным катализатором он совершенно не изменяется. [46]
Превращение дифенилдисульфида в этих условиях протекает, судя по этим данным так: сначала, в результате деструктивной гидрогенизации, происходит распад ди-сульфида на две молекулы тиофенола, затем тиофенол, по приведенным ниже схемам, превращается в бензол, тиантрен: и в конечном счете, только в бензол. [47]
В связи с тем, что высокосернистые нефти СССР и вырабатываемые из них нефтепродукты содержат в большом количестве сульфиды [10, 11], а имеющиеся в литературе сведения по окислительному хлорированию сульфидов ограничиваются лишь данными для ди-н-бутил - и дибензилсульфидов, нами было изучено окислительное хлорирование ди-к-пропил -, w - бутил-н-октил -, ди-к-децил, w - пропилфенил - и дибензилсульфидов, тиофана, 2-этил -, 2-изоамил - и 2-к-понилтиофанов, тиантрена и дибензотиофена. [48]
Изучение зависимости пластифицирующего действия различных веществ от их строения, проведенное Рейхгерцером [479], показало, что по активности вещества с различными функциональными группами можно расположить в следующем порядке: а) вещества, содержащие сложноэфирные группы, образующиеся при этерификации карбоновых, сульфоновых и фосфорных кислот; б) вещества, содержащие карбонильные группы; в) вещества, содержащие бензольные или нафталиновые кольца, а также конденсированные системы колец ( антрацен, тиантрен) и продукты их гидрирования. Более слабое пластифицирующее действие оказывают вещества, содержащие нитро - и аминогруппы, спиртовые и фенольные гидроксилы, простые эфирные связи и галоиды. Показано, что решающее влияние на активность пластификаторов имеет относительное содержание активных групп. [49]
Синтезы тиантренов [132] проводят путем фотолиза бензотиади-азинов, действием олеума на тиофенол или взаимодействием аре-нов с S2C12 в присутствии А1С13; последний метод является удобным, хотя не всегда однозначным. Тиантрен представляет собой стабильное твердое вещество, напоминающее по структуре 1 4-ди-тиин. [50]