Cтраница 1
Тиенотиофены и родственные системы обладают характерным запахом, напоминающим запах нафталина. Все они дают индофени-новую реакцию с изатином. [1]
Масс-спектры тиенотиофенов очень близки между собой, хотя и наблюдаются некоторые отличия. [2]
Спектр тиенотиофена III состоит из полосы средней интенсивности при 296 5 нм, полосы средней интенсивности с колебательной структурой ( полосы 275 5, 266 и 257 нм) и интенсивной коротковолновой полосы при 235 нм. [3]
Строение указанных изомерных тиенотиофенов было подтверждено путем ацетилирования продукта реакции, последующего окисления ацетильных производных в соответствующие карбоновые кислоты и, наконец, де-сульфуризации последних в кислоты алифатического ряда. [4]
В случае 2-алкилзамещенных тиенотиофенов I и II, как обнаружено нами [105, 106, 112, 228], атакуется свободное а-положе-ние системы. Однако при ацетилировании 2-этилтиено [2,3-5] тио-фена ( VIII) было отмечено [228], что наряду с 5-этил - 2-ацетилтие-но [2,3-5] тиофеном образуется и небольшое количество другого соединения, которому по аналогии с продуктами апетшшрования 2-этилтиофена [249] приписано строение 2-этил - 3-ацетилтиено [ 2 3 - 51-ти о фена. [5]
Одновременно и независимо тиенотиофен XXV приготовлен МакДовеллом и Патриком [119] действием сульфида натрия на 2 3-бис ( бромметил) тиофен. [6]
Установлено, что тиенотиофен I и его алкилзамещенные характеризуются большими удерживаемыми объемами, чем тиенотиофен II и его соответствующие алкилзамещенные. [7]
Ароматическая я-электронная система тиенотиофенов и родственных систем, содержащих два конденсированных кольца, образована электронами трех углерод-углеродных двойных связей и неподеленными парами электронов двух гетероатомов. Таким образом, Юя-электронная система этих соединений аналогична таковой нафталина. [8]
Рассмотрение структурных формул тиенотиофенов I и II позволяет прийти к выводу, что реакции электрофильного замещения в этих системах должны протекать аналогично тому, что имеет место в случае тиофена ( см., например, [224, 225]) - именно, заместитель будет вступать в а-положение. Это связано с участием в резонансе неподеленных пар электронов серы. [9]
Определение скорости дейтерообмена тиенотиофенов I и II и тиофена с трет. Сопоставление значений факторов парциальной скорости дейтерообмена для реакций водородного обмена с основанием [236] и кислотой [228] показало, что в отличие от тиенотиофенов I и II, для которых, независимо от механизма обменной реакции, ее скорость в положении 2 немного увеличивается по сравнению с тиофеном, в случае бензо [ Ь ] тиофена наблюдается некоторое увеличение скорости протофильного обмена и значительное торможение электрофильного обмена. [10]
Однако и этим путем тиенотиофены получаются с небольшим выходом. [11]
Кроме приведенных способов получения тиенотиофенов известно также небольшое число других путей синтеза этих систем, не включающих в качестве исходных соединений производные тиофенового ряда. К ним следует отнести термическое разложение различных производных 1 2-дитиол - З - тионов, приводящее к получению замещенных тиено [3,2-6] тиофенов ( II) [47 - 49]; конденсацию эфиров р р-бис ( карбометоксиметилтио) масляной кислоты в 2 3 -дигидротиено [2,3-6] тиофеновую систему [50]; восстановление цинком в уксусной кислоте тритиолана, полученного из пи-наколона по методу [51], в 2 5-ди-трет. [12]
В настоящее время известны все изомерные тиенотиофены. [13]
Предполагается и частично подтверждено присутствие тиенотиофенов, тиенотиацикланов, тиенилсульфидов, их бензологов, нафтенологов и других веществ. [14]
Существенные данные для характеристики структурных форм изомерных тиенотиофенов и родственных систем могут быть получены при помощи измерения их дипольных моментов. Установлено, что дипольный момент как тиено [ 3 2 - & ] тиофена ( II) [37], так и его изоструктурного аналога селенофено [ 3 2 - Ь ] селено-фена [24, 25] равен нулю. В случае замены одного из гетероатомов в молекуле тиенотиофена II на селен или в молекуле селенофеио - ( 3 2 - Ь ] селенофена на серу - нарушается симметрия молекулы. [15]