Cтраница 4
В 1948 г. при изучении способов обезвреживания ядов, отравляющих катализаторы гидрирования ароматических углеводородов, было показано [251], что полностью гидрированные тиенотиофены I и II окислением перекисью водорода или пер-молибденовой кислотой могут быть превращены в соответствующие сульфоны, которые уже не вызывают отравления катализаторов. О непосредственном окислении самих тиенотиофенов I и II в работе [251] указаний не имеется. [46]
Лишь в 1972 г. Бугге [215] при помощи ГЖХ и масс-спектрометрии показал, что при ацилировании тиенотиофенов I и II в присутствии SnCl4 в дихлорэтане при 25 образуются с выходом 80 % 2-ацетилзамещенные, содержащие, соответственно, 1 и 0 8 % 3-изомеров. [47]
Определение скорости дейтерообмена тиенотиофенов I и II и тиофена с трет. Сопоставление значений факторов парциальной скорости дейтерообмена для реакций водородного обмена с основанием [236] и кислотой [228] показало, что в отличие от тиенотиофенов I и II, для которых, независимо от механизма обменной реакции, ее скорость в положении 2 немного увеличивается по сравнению с тиофеном, в случае бензо [ Ь ] тиофена наблюдается некоторое увеличение скорости протофильного обмена и значительное торможение электрофильного обмена. [48]
Как и в случае алкилзамещенных тиофена и селено-фена [262], при окислении тиенотиофенов XVIII и XX проявляется эффект синергизма ацетатов кобальта и марганца в присутствии NaBr. Благодаря этому удается не только повысить скорость окисления этих соединений в 5 - 6 раз, но и в случае 3-метилтие-но [ 2 3 - & ] тиофена ( XX) провести окисление до тиено [ 2 3 - Ь ] тиофен-3 - карбоновой кислоты при значительно большей концентрации исходного тиенотиофена в растворе ( до 5 объемн. [49]
Установлено, что тиенотиофен I и его алкилзамещенные характеризуются большими удерживаемыми объемами, чем тиенотиофен II и его соответствующие алкилзамещенные. Изучение термодинамики растворения тиенотиофенов в неподвижной фазе показало, что по теплотам растворения тиенотиофены I и II практически не различаются. [50]