Тио-эфир
Cтраница 3
Более высокую энергию гидролиза тиоэфиров по сравнению с кислородсодержащими эфирами объясняют также уменьшением взаимодействия между электронами атома серы и карбонильного кислорода в тио-эфирах. [31]
Кроме того, повышенная скорость реакции для тиоэфиров, способных давать трех -, пяти - и шестичленные интермедиа, по сравнению с другими тио-эфирами, которые могли бы образовать лишь более напряженные циклы, также указывает на наличие анхимерного участия. [32]
Кроме того, повышенная скорость реакции для тиоэфиров, способных давать трех -, пяти - и шестичленные интермедиаты, по сравнению с другими тио-эфирами, которые могли бы образовать лишь более напряженные циклы, также указывает на наличие анхимерного участия. [33]
Под действием водорода в присутствии катализатора - порошка никеля ( так называемого никеля Ренея) - из молекул серусодержащих соединений ( например, тиоспиртов или тио-эфиров) можно удалить атомы серы. Эта реакция называется десульфированием. [34]
Браун и Коуп [85] при проведении реакции между тетра - ( 3-метилбутил - 2) - дибораном и аллиловыми эфирами ( эти л ал л иловым и фенилаллиловым тио-эфиром) ограничились только установлением ориентации присоединения путем окисления продуктов реакции. Как и сведовало ожидать, атомы бора локализуются преимущественно ( 98 %) у концевого углерода аллильного радикала. [35]
 |
Гетероатом в каждой молекуле имеет номер 1. [36] |
Реакции пирролидина, пиперидина, тетрагидрофурана и тетрагидротио-фена ( нумерация атомов в которых показана на рис. 20.1) в общем соответствуют реакциям вторичных алифатических аминов, простых эфиров и тио-эфиров. Конечно, существуют известные различия, некоторые из которых связаны с тем очевидным фактом, что разрыв одной связи углерод - гетеро-атом не приводит к расщеплению молекулы на два фрагмента, и образующаяся молекула может оказаться способной превращаться обратно в циклическое вещество. [37]
 |
Гетероатом в каждой молекуле имеет номер 1. [38] |
Реакции пирролидина, пиперидина, тетрагидрофурана и тетрагидротио-фена ( нумерация атомов в которых показана на рис. 20.1) в общем соответствуют реакциям вторичных алифатических аминов, простых эфиров и тио-эфиров. [39]
В первой стадии биохимического окисления ацетата анион ацетата может обратимо соединяться с коферментом Л, который, как известно, является тиолом ( обычно изображаемым как СоА - SH), с образованием реакционноспособного тио-эфира. [40]
Для пластичных смазок, предназначенных для работы в широком интервале температур и давлений, при контакте с абразивными средами, а также для работы в вакууме, в качестве дисперсионных сред применяют более дорогие синтетические ( полисилоксаны, пер-фторполиэфиры, некоторые олиэфиры и тио-эфиры, поли-сс-олефины) или частично синтетические масла. [41]
Если тио-эфир, например S-бензоилпантотеии ( модель KoA-S - ацила), инкубировать с анилином при рН 7 5 в течение 24 час при 40, то реакционная смесь не содержит ни бензанилида, ни значительных количеств продуктов гидролиза. Если реакцию проводят при рН 9 0, то протекает гидролиз с выходом 44 %, а аминолиз не имеет места. Тот же опыт ( рН 7 5), проведенный при соотношении ионов серебра к ацилтиолу 10: 1, приводит к быстрому осаждению кристаллов бензанилида, и после 24-часового протекания реакции образуется бепзанилид с 94 % - ныы выходом. [42]
Наиболее употребительные тиолзащитные группы ( табл. 2 - 6) представляют собой ациламинометилполутиоацетали ( 8 М - ацетали), тиоацетали, тиоуретаны и несимметричные дисульфиды. Описанные в литературе тио-эфиры ( S-ацильная защитная группа), как уже указывалось, не рассматриваются. [43]
Метилмеркаптан CH3SH представляет собой газ. Все его гомологи, а также тио-эфиры являются жидкими или твердыми веществами. Меркаптаны и тиоэфиры плохо растворимы в воде и хорошо растворимы в органических растворителях. [44]
Тиозфиры общего типа RSR напоминают по строению простые эфиры, но отличаются от них многими своими свойствами. Наиболее характерными из таких отличительных реакций тио-эфиров являются образование сульфонов н сульфоксидов при окислении, а также образование сульфониевых солей при действии галоидных алкилов. [45]
Страницы: 1 2 3 4