Cтраница 2
Тиокетоны ( и тиоальдегиды [26]) как интенсивно окрашенные соединения обладают по крайней мере одной полосой поглощения в видимой области электронного спектра. [16]
Немногие тионы и тиоальдегиды легко доступны. По отношению к металлоргани-ческим соединениям эти вещества ведут себя так, как если бы поляризация тиокарбонильной группы была существенно меньше и была противоположна по знаку поляризации карбонильной группы. [17]
![]() |
Физические и спектральные характерпстики тиокарбони. игной функции в тиоальдесидчх ч тиокетонах. [18] |
Тиокетоны ( и тиоальдегиды [26]) как интенсивно окрашенные соединения обладают по крайней мере одной полосой поглощения в видимой области электронного спектра. [19]
Кроме того, тиоальдегиды ( тиоформальдегид) реагируют с фенолами и мочевиной так же, как СНЮ, причем отщепляется ШЗ и образуется отверждающаяся смола. [20]
Попытки синтеза тиокетонов и тиоальдегидов реакцией соответствующего карбонильного соединения с сероводородом обычно в присутствии кислотного катализатора предпринимались с конца прошлого века, но вплоть до недавнего времени они оканчивались большей частью безуспешно. Направление реакции главным образом зависит от температуры; важны также продолжительность реакции, природа растворителя, природа и первоначальная концентрация реагирующего кетона, стабильность тиокетона и его склонность к ен-тиолизации. [21]
Меркаптаны получаются также из тиоальдегидов при действии ферментов, например дрожжей. Для этого нет необходимости предварительно готовить чистый альдегид. Достаточно смешать обыкновенный альдегид с спиртовым раствором сероводорода и аммиака. [22]
Аналогично карбонильным группам реагируют тиокарбонильные группы ( тиоальдегиды и тиокетоны), причем получаются обычно тримеры; из тиоформальдегида возможно образование цепных полимеров. В противоположность обычным кетонам, большей частью не способным к полимеризации, тиокарбонильная кетонная группа обладает ясно выраженной активностью. [23]
Пока не упомянуты тиоспирты и тиофенолы, тиоальдегиды и тиокетоны, тио - и дитиокарбоновые кислоты, соответствующие соединения с селеном и теллуром. Все подобные соединения классифицируются как халькогенные аналоги соответствующих кислородных соединений. Это относится и к тиофену, который классифицируется как халькогенный аналог фурана. [24]
Тиоловые кислоты, их сложные эфиры, тиокетоны и тиоальдегиды синтезируют путем различных реакций нуклеофильного замещения, как это показано ниже. [25]
С этим же реактивом, кроме нитрозосоединений, реагируют некоторые тиоальдегиды и тиокетоны, а также производные гидразина. [26]
Следовательно, группа CS более реакционноспособна и именно вследствие наличия этой группы тиоальдегиды и тиокетоны обладают большей склонностью к полимеризации, чем альдегиды и кетоны, содержащие группы СО. [27]
После выпаривания бензола из маточного раствора получают смесь J3 - и - тиоальдегидов. Ее извлекают холодным бензолом, отфильтровывают труднорастноримый - альдегид и дают бензолу испариться. [28]
Следовательно, группа C S более реакционноспособна и именно вследствие наличия этой группы тиоальдегиды и тиокетоны обладают большей склонностью к полимеризации, чем альдегиды и кетоны, содержащие группы СО. [29]
Аналогичная картина имеет место в случае тиокетонов, которые, так же как и тиоальдегиды, существуют только в виде тримсров. Вследствие этого полимеризация с участием С S-связей по существу невозможна, поскольку она ограничивается образованием тримеров, которые уже не содержат ненасыщенных связей. [30]