Cтраница 2
Следует подчеркнуть, что тиолигнин, содержащий более чем 3 4 % серы, никогда не выделялся из черного щелока промышленной сульфатной варки. Это показывает, что сульфидирование природного лигнина при рЫ 7 и 100 С, при котором были получены серные лигнины с содержанием серы до 21 %, значительно отличается от реакции, имеющей место при сульфатном варочном процессе. [16]
Оказалось, что кривые тиолигнина и его сульфированных и восстановленных борогидридом натрия производных были вполне единообразны, с широким максимумом около 280 т а и весьма высоким коэффициентом погашения. Спектры тиолигнп-нов, восстановленных никелем Ренея, приближались к спектрам растворимого природного и диоксанлигнинов. [17]
По Энквисту, щелочной и тиолигнины содержат почти одну фенольную гидроксильную группу на структурное звено лигнина. Это показывает, что в молекуле лигнина должно содержаться большое число фенольно-эфирных связей, расщепляемых во время щелочной варки древесины. [18]
На основании спектров инфракрасного поглощения метилированных тиолигнинов до и после окисления, можно было предположить присутствие сульфоксида и, возможно, сульфоновой серы. [19]
Мирвэтер [693] расширил свое исследование тиолигнина Eucalyptus regnans, перенеся его на щелочной лигнин из той же древесины. [20]
Фукуда [30] окислял щелочной лигнин и тиолигнин ( 5 7 % серы) из красной сосны нитробензолом в щелочной среде и получал 10 5 и 6 6 % ванилина, соответственно. [21]
Микава сравнивал эти спектры со спектрами тиолигнина ( 14 55 % ОСН3), приготовленного из диоксанлигнина, со спектрами диоксанлигнина ( 15 56 % ОСН3) и природного лигнина ( 14 8 % ОСНз) из той же древесины. [22]
Энквист и Альфредссон ( 5 ] метилировали тиолигнин ( 2 2 % серы и 12 84 % метоксилов) в эфирной суспензии диазометаном при 20 С и получали частично метилированный продукт с выходом 99 3 % с 23 07 % метоксилов. [23]
Филд с сотрудниками [ 39а ] выделяли тиолигнин из промышленной крафт-варки сосновой древесины ступенчатым подкисле-нием черного щелока и изучали фракции хроматографически на окиси алюминия с разными проявляющими растворителями. Они испытывали хроматографически выделенные фракции на их элементарный состав, инфракрасные спектры поглощения и поведение при хроматографии на бумаге. [24]
Метилирование А-диазометаном в безводном диоксане давало частично метилированный тиолигнин с 20 3 % метоксилов и во влажном диоксане продукт с 25 4 % метоксилов. [25]
По Боррузо и Бруза ( 4 ], тиолигнин в неотбеленной и сульфатной целлюлозе из предгидролизованной древесины потреблял меньше хлора при отбелке, чем лигнин в целлюлозе, приготовленной в нормальных условиях. [26]
Поскольку Энквист и Хегглунд [32] считали, что тиолигнин из промышленной варки не содержит дисульфидной или меркаптанной серы, то они предположили, что сульфидные группы были образованы путем реакции меркаптанной группы с бензильно-спиртовой группой. [27]
Крейцберг с сотрудниками i [ 67a ] окисляли промышленный тиолигнин нитробензолом в щелочной среде при 160 - 170 С и получили значительно меньше ( 5 - 6 %) ванилина, по сравнению с количеством его ( 18 - 19 %), полученным из природного и мед-ноаммиачного видов лигнина из той же древесины. [28]
Халмекоски и Энквист [19] сравнивали гидрирование под давлением тиолигнина в присутствии никеля Ренея с его гидрированием со спиртом и щелочью. [29]
Микава с сотрудниками [105] изучал спектры ультрафиолетового поглощения тиолигнина ( 2 42 S, IS. [30]