Cтраница 4
Когда сероводородный лигнин нагревался с едким натром при 160 С, сероводород отщеплялся и получался тиолигнин с 2 - 4 % серы с образованием свободных фенольных гидро-ксильных групп. Сера не была равномерно распределена в нормальном тиолигнине, так как его можно было разделить на две фракции. Диализирующаяся фракция содержала примерно 4 % серы, а недиализирующаяся фракция, - примерно 2 % серы. [46]
Сульфатная варка с 30 % сульфидности в течение 3 ч при 160 дала 35 4 % тиолигнина, хотя реакция с бисульфитом была почти полностью приостановлена. [47]
![]() |
Величины удельной вязкости ( nspC этанольных лигнинов. [48] |
Применяя для измерения вискозиметр Кеннон - Фенске - Оствальда, Лоусон и Дафти [91] определяли удельную вязкость растворов тиолигнина, выделенного из черного щелока крафт-варки, окисленной формы этого лигнина, и четырех фракций, полученных растворительным фракционированием. Было найдено, что удельные вязкости растворов с концентрацией 0 012 - 2 58 г лигнина в 100 г раствора составляют 0 026 - 0 330 при 20 С и что соотношение удельная вязкость-концентрация является линейным. [49]
Так как введение ацетильных и метальных групп не давало больших различий в молекулярном весе, то поведение щелочного и тиолигнинов при использовании метода Раста было ненормальным. [50]
Согласно спектрам поглощения в нейтральном растворе и при рН 12 по Аулин-Эрдтман ( см. главу 6) приготовленный в мягких условиях сероводородный лигнин содержал около одной фенольной гидроксильной группы на три структурных звена лигнина, тогда как тиолигнин из технической варки содержал около одной группы на структурное звено лигнина. [51]
Поскольку сульфид или гидросульфид натрия всегда частично гидролизуется с образованием едкого натра, то тиолигнин всегда загрязнен щелочным лигнином, причем их соотношение зависит от условий, при которых проводится опыт. Тиолигнин, содержащий 3 7 % серы, очищенный через его ртутную соль, получен Лль-мом, который осуществил систематическое исследование специально приготовленного елового тиолигнина. Сера была, по-видимому, совсем непрочно связана, так как около 25 % ее отщеплялось при метилировании диазоме-таном, а другие 25 % при метилировании диметилсульфатом и едким натром. [52]