Тиофенолят

Cтраница 3

Из смеси фенолов и тиофенолов можно удалить тиофенолы прибавлением к смеси такого количества едкого натра, чтобы тиофенолы перешли в тиофеноляты. В этом случе необходимо прибавлять большее количество щелочи, чем молярное, причем экстрагируется и часть фенолов. [31]

Нами предлагается методика, основанная на восстановлении ДФДС ульфитом натрия в аммиачной среде в присутствии избытка нитрата серебра; образование нерастворимого тиофенолята серебра способствует полному прохождению реакции восстановления. Избыток серебра оттитровывается диэтилдитиокарбаматом натрия. [32]

Щелочные и щелочноземельные металлы ( до 0 001 % на нефть) существуют в форме солей нефтяных кислот, фенолятов и тиофенолятов в виде монофункциональных соединений и составных частей полифункциональных молекулярных агрегатов смол и асфальтенов. [33]

Аналогичным путем можно получать оксикарбоковые кислоты ряда антрацена и карбазола, имеющие значение в практике синтеза некоторых азотолов, а также тиосалициловую кислоту ( исходный продукт синтеза тиоиндиго), для чего в реакционной смеси фенолят натрия заменяют тиофенолятом натрия. [34]

Тиофенолы по реакционной способности напоминают уже рассмотренные фенолы. При этом тиофеноляты, более нуклеофильные, чем феноляты, легко вступают в реакцию. [35]

Зависимость скорости реакции от молекулярных постоянных растворителей. [36]

В реакции участвуют одиночные молекулы или ионы. В случае тиофенолята, где возможность ассоциации резко ослаблена, скорость реакции, как и следовало ожидать, заметно возрастает при 25 в 1000 - 1250 раз. При этом энергия активации для фенолята на 5.1 - 6.27 ккал. [37]

В предварительно продутый сухим, свободным от кислорода азотом трехгор-лый реактор емкостью 25 мл, снабженный мешалкой и обратным холодильником, защищенным трубкой с аскаритом, помещают 2 2 г ( 0 02 моль) тиофенола, прибавляют раствор метилата натрия ( из 0 46 г металлического натрия и 5 мл безводного метанола), перемешивают 10 мин и отгоняют метанол в вакууме досуха. В реактор впускают азот, к полученному тиофеноляту натрия прибавляют 10 мл безводного диоксана, перемешивают до получения однородной суспензии и вносят раствор 3 99 г ( 0 02 моль) 3 3 3-три-фтор - 1 1 2-трихлорпрапена [ 452; 453, с. Смесь кипятят при перемешивании 2 5 ч, охлаждают и выливают в 50 мл воды. [38]

S; У4 - NH2, 3 - СН3; 3 - NH2, 3 - СН3, Н, 4 - С ( СН3), 4 - С1, 4 - Вг, 4 - COOCaHs, 4 - СВН5, 4 - NO2, обнаружена хорошая корреляция между логарифмом относительных констант скоростей реакций и нуклеофильными а - - константами заместителей. Большее по абсолютной величине значение постоянной р для тиофенолятов натрия говорит о том, что тиофенолы более поляризуемы, чем фенолы. [39]

С другой стороны, по отношению к слабоосновным нуклео-фильным агентам наблюдается обычный порядок реакционной способности, и во всех изученных случаях [4, 6] было найдено, что галоформы менее реакционноспособны, чем соответствующие метиленгалогениды. Однако реакция хлороформа, бромдихлор-метана, дибромхлорметана и бромоформа с тиофенолятом или ге-тиокрезолятом натрия [2, 5] сильно ускоряется в присутствии гид роксил-ионов. [40]

Последовательное замещение атомов водорода на фтор в метальной группе этилиодида уменьшает способность этилгалогени-дов к реакциям алкилирования тиофенола. Так, при введении одного атома фтора в СНз-группу этилиодида скорость реакции с тиофенолятом натрия уменьшается в 15 раз, двух - в 400 раз и трех - в 17 000 раз. [41]

Параметры ЯГР-спектров индивидуальных соединений. [42]

Ранее нами [1] при изучении спектров ЯГР оловоорганических производных некоторых меркапто - и оксипиридинов была обнаружена интенсивная координация в кристаллах соответствующих соединений. С целью дальнейшего выяснения характера координационных взаимодействий в системах такого типа и влияния заместителей на параметры спектров ЯГР оловоорганических соединений в настоящей работе исследованы п-замещенные феноляты и тиофеноляты триэтилолова. Как следует из табл. 1, заместители оказывают более сильное влияние на квадрупольное расщепление, чем на изомерный сдвиг индивидуальных соединений. Однако наблюдаемые изменения квадрупольного расщепления в зависимости от природы заместителя не поддаются удовлетворительному объяснению с точки зрения только полярных влияний по цепи главновалентных связей. Так, например, менее электроноакцепторная формильная группа вызывает больший рост квадрупольного расщепления, чем нитрогруппа. [43]

По своей реакционной способности тиофенолы напоминают уже рассмотренные фенолы. Их алкилирование обычно проводят & тех же условиях, что и фенолов, - в водно-щелочной среде. При этом тиофеноляты, более нуклеофильные, чем феноляты, легко вступают в реакции. [44]

Тиофенолы по своей реакционной способности напоминают уже рассмотренные фенолы. Их алкшшрование обычно также проводят в щелочной среде. При этом тиофеноляты, более нуклеофильные, чем феноляты, легко вступают в реакции. [45]

Страницы: 1 2 3 4