Cтраница 4
Этот реактив, содержащий железо ( II), окисляется, так же как и ферроцианид, на платиновом аноде, давая хорошо выраженную площадку диффузионного тока при потенциалах от 0 7 до 1 1 в ( Нас. Авторы работы24 считают, что этот реактив во многом превосходит ферроцианид. Однако, судя по содержанию работы, ее авторам24 остались неизвестными советские работы по титрованию цинка ферроцианидом, в которых показано, что чувствительность ферроцианидного метода превосходит чувствительность метода с новым реактивом ( ферроцианид-ный метод позволяет определять, как указано выше, 6 мкг в 20 мл, а новый реактив - 12 мкг в 25 мл ] и что обычные примеси, встречающиеся в цинке, не мешают определению при известных условиях, о чем авторы работы24 не говорят. При титровании новым реактивом рекомендуется выжидать по 1 - 2 мин после каждого добавления реактива - при ферроцианидном методе вполне достаточно 30 сек. Постоянство состава осадка, на что обращают особое внимание авторы работы24, не играет роли, если титрование ферроцианидом, как было сказано выше, ведется в определенных условиях, гарантирующих получение осадка определенного состава. [46]
Этот реактив, содержащий железо ( II), окисляется, так же как и ферроцианид, на платиновом аноде, давая хорошо выраженную площадку диффузионного тока при потенциалах от 0 7 до 1 1 в ( Нас. Авторы работы24 считают, что этот реактив во многом превосходит ферроцианид. Однако, судя по содержанию работы, ее авторам24 остались неизвестными советские работы пег - титрованию цинка ферроцианидом, в которых показано, что чувствительность ферроцианидного метода превосходит чувствительность метода с новым реактивом ( ферроцианид-ный метод позволяет определять, как указано выше, 6 мкг в 20 мл, а новый реактив-12 мкг в 25 мл) и что обычные примеси, встречающиеся в цинке, не мешают определению при известных условиях, о чем авторы работы 24 не говорят. При титровании новым реактивом рекомендуется выжидать по 1 - 2 мин после каждого добавления реактива - при ферроцианидном методе вполне достаточно 30 сек. Постоянство состава осадка, на что обращают особое внимание - авторы работы 24, не играет роли, если титрование ферроцианидом, как было сказано выше, ведется в определенных условиях, гарантирующих получение осадка определенного состава. [47]
Химические и электрохимические свойства лития таковы, что ам-перометрическое титрование его затруднено. Он почти не образует малорастворимых солей, образованием которых можно было бы воспользоваться для прямого титрования, не образует также комплексных соединений и имеет сильно отрицательное значение стандартного потенциала. Поэтому пока известно только два способа определения лития амперометрическим методом: косвенное определение, заключающееся в осаждении лития уранилацетатом цинка, отделении и растворении осадка с последующим титрованием цинка раствором ферроцианида калия на фоне тартратно-ацетатного буферного раствора с рН7 5 - 8 в водно-этанольной среде. Титруют при потенциале - 0 8 В ( Нас. [48]
Индикатор состоит из 500 мг кристаллического ализаринфтор голубого, суспендированного в воде, к которой добавляют 2 капли аммиака и 7 - 8 капель 20 % - ного ацетата аммония, затем разбавляют эту суспензию до 100 мл. Комплексообразователь стабилен в течение длительного периода. При титровании цинка или свинца в анализируемый раствор вводят 5 капель индикатора и 2 - 3 капли экранирующего раствора, добавляют 3 мл ацетатного буфера ( рН 4 3) и титруют стандартным раствором ЭДТА до перехода красной окраски в зеленую. [49]
Маскирование путем восстановления возможно, например, для железа ( III) [ 56 ( 84) ]; этого достигают прибавлением гидроксил-амина или аскорбиновой кислоты. Константы устойчивости комплексов железа ( II) и железа ( III) различаются приблизительно в 1010 раз, так что многим селективным титрованиям Ре2 - ионы, в противоположность Ре3 - ионам, не мешают. Восстановление железа применяют при маскировании его цианид-ионами; при этом образуются [ Ре ( СМ) 6 ] 4 - - ионы, которые мешают меньше, чем обладающие довольно сильными окислительными свойствами и окрашенные [ Ре ( СЫ) 6 ] 3 - - ионы. При титровании цинка [ 58 ( 63), 59 ( 49) ] или никеля [ 58 ( 16) ], 61 ( 108) ], 62 ( 45) ] медь ( II) можно замаскировать 52Оз - - ионами, при этом происходит ее восстановление до меди ( I) и образование тиосульфатного комплекса последней. [50]
Задолго до конца титрования появляется синяя окраска индикатора, которая непрерывно возвращается. Небольшие количества марганца можно, согласно опытам Пршибила и Киннунена, титровать без добавки винной кислоты. Совершенно по-другому и гораздо лучше проходит титрование в присутствии триэтаноламина. Титрование марганца в этом растворе ( при добавлении гидроксиламина) протекает на холоду очень легко и переход окраски по своей отчетливости превосходит переходы окраски при титровании цинка или кадмия. [51]
Они титруют цинк трилоном при рН 5 с индикатором ксиленол-оранжевым, маскируя медь тиосульфатом. Неудобством этого метода является нечеткость перехода цвета раствора в эквивалентной точке, особенно при искусственном освещении, и некоторая дефицитность индикатора. Нами было исследовано определение цинка с индикаторами мурексидом, кислотным хромтемнссиним, хромогенчерным ЕТ-00, ПАНом и гидроном. В качестве буферных растворов были испытаны ацетатные и аммиачно-хлоридный буферные растворы. При маскировке меди тиосульфатом титрование цинка в указанных условиях становится нечетким, Си окисляется и блокирует индикатор. Значительное улучшение титрования наблюдается при добавлении в пробу 2 - Змл насыщенного раствора буры, но и в этом случае в оттитрованной пробе быстро возникает первоначальная окраска индикатора. Для удержания в растворе тиосульфатного комплекса одновалентной меди мы предложили вводить восстановитель - солянокислый гидроксиламин. В этом случае цвет раствора в оттитрованной пробе очень медленно возвращается к первоначальному, эквивалентная точка устанавливается четко. [52]
Анализ выполним в присутствии магния. В кислой среде титруют цирконий, а затем создав среду с рН 5 5 - 5 8 титруют цинк. Вредное влияние железа ( III) обычно устраняют прибавлением восстановителя гидроксиламина. Скандий, торий - иттрий, редкоземельные элементы, кадмий, марганец, алюминий, никель, медь мешают титрованию цинка. [53]