Точка - крафт
Cтраница 1
 |
Фазовая диаграмма раствора МПАВ в области точки Крафта. [1] |
Точка Крафта 12 наряду с ККМ является важной физико-химической характеристикой МПАВ. Величина ККМ характеризует нижний предел концентраций, а ТКр - нижний предел температуры существования мицеллярных растворов. [2]
 |
Фрагмент фазовой диаграммы бинарной системы ПАВ - вода с областью мицеллообразования L. [3] |
Выше точки Крафта кривая растворимости резко поворачивает вправо, что указывает на быстрый рост растворимости. Однако этот рост идет за счет перехода вещества в мицелляр-ную форму при незначительном изменении таких параметров состояния, как концентрация мономеров, химический потенциал, поверхностное натяжение и, как мы видим, температура. Фаза L однородна и прозрачна, поскольку размер мицелл обычно много меньше длин световых волн. Если начальная точка границы Крафта ( точка Крафта) указывает нижнюю температуру существования мицелл, то ее конечная точка С - нижнюю температуру Т, существования жидких кристаллов. [4]
Величина точки Крафта зависит от молекулярного строения ПАВ, природы и концентрации добавок. Изменения структуры ПАВ, приводящие к усилению межмолекулярного притяжения в углеводородных областях или в слоях полярных групп, вызывают ее повышение. Соединения с разветвленной цепью имеют меньшую величину ТКр по сравнению с аналогичными ПАВ нормального строения ( при одинаковом количестве атомов углерода в радикале), так как разветвленные цепи менее плотно упакованы и силы когезии между цепями меньше. [5]
Температурный параметр точки Крафта в большей степени, чем концентрационный, зависит от формы молекулы ПАВ в растворе. [6]
Завершая обсуждение точки Крафта, нельзя не сказать о распространенном заблуждении, происходящем, видимо, от работы [61] ( см. также [52]) и состоящем в проведении аналогии между точкой Крафта и тройной точкой. Действительно, если воспринимать точку В на кривой ЛВС ( рис. 12) как точку излома, то отрезки АВ, ВС п ВВ, выходящие из одной точки, чисто зрительно напоминают участок диаграммы чистого вещества с тройной точкой в координатах температура - давление. [7]
При таком подходе точка Крафта является тройной точкой на фазовой диаграмме системы ПАВ - вода. В соответствии с правилом фаз система в этой точке нонвариантна. При изменении условий равновесие нарушается и исчезают одна или две фазы. [8]
Таким образом, точка Крафта - не просто температура, при которой достигается истинная растворимость ПАВ, равная ККМ. [9]
Ничего подобного в точке Крафта не наблюдается. Производная dT / dci здесь, наоборот, уменьшается и, если бы мы, выдавая изгиб кривой за излом, попытались объяснить ход кривой растворимости в точке Крафта фазовым превращением фазы ( 3, пришлось бы сказать, что это переход от одной твердой модификации к другой ( тогда изменение д - Р незначительно), происходящий при нагревании фазы 3 с понижением энтропии. Этот вывод термодинамически противоречив, но в нем и нет необходимости, ибо ход кривой растворимости прекрасно объясняется, как мы видели, поведением производной ( o2g / dx2) a. Таким образом, можно с полной определенностью сказать, что точка Крафта не является точкой плавления кристаллогидрата. [10]
 |
Фазовая диаграмма раствора МПАВ в области точки Крафта. [11] |
По сложившейся традиции термин точка Крафта применяется для обозначения температурной координаты начала мицеллообразования. [12]
Обращают внимание очень высокие параметры точки Крафта и низкие значения ККМ. Этот фактор особенно важен при использовании красителей в качестве органических реагентов для анализа ПАВ. [13]
 |
Диаграмма состав мицелл - состав молекулярно-дисперсной части раствора смеси ПАВ. [14] |
Известны различные методы определения температуры точки Крафта. Определяют растворимость ПАВ при различной температуре и находят ТКР как температуру начала резкого повышения растворимости. [15]
Страницы: 1 2 3 4