Cтраница 2
![]() |
Схема угла смачивания. [16] |
В нашем справочнике данные по точке Крафта не приводятся, так как в большинстве случаев они определены не построением диаграммы состояния, а по резкому возрастанию растворимости ПАВ. Этот метод чаще всего дает резко завышенные результаты. [17]
Обсудим ход кривой растворимости в районе точки Крафта. Предположим сначала, что других фазовых переходов, помимо перехода между раствором ПАВ ( включая мицсллярную область) и сольватнрованными кристаллами, в системе не имеется. [18]
Для многих неионогенных ПАВ, являющихся жидкостями, точка Крафта отсутствует. Более характерной для них является другая температурная граница - точка помутнения. Усиленное помутнение связано здесь с увеличением размера мицелл и расслоением системы на две фазы из-за дегидратации полярных групп мицелл при повышенных температурах. [19]
ПАВ интервале т-р, важнейшими характеристиками к-рого являются точка Крафта и точка помутнения. ПАВ, обычно она равна 283 - 293 К; при т-рах ниже точки Крафта р-римость ПАВ недостаточна для образования мицелл. [21]
Следует отметить, что в случае ионогенных ПАВ ниже точки Крафта [2] в объеме раствора также нет мицелл. С ростом температуры их растворимость повышается монотонно, а выше определенной температуры ( точки Крафта) возрастает скачком. В этой точке концентрация раствора соответствует ККМ при данной температуре. [22]
Мицеллообразование в воде и в неводных средах определяется параметрами точки Крафта - температурным Ткр. Чтобы в растворе ПАВ начался процесс мицеллообразования, необходимо, чтобы температура была вышз Ткр. [23]
Температура, при которой ККМ равна растворимости, известна как точка Крафта или температура Крафта Тк. Ниже точки Крафта растворимость ПАВ слишком мала для мицеллообразования. Выше - как правило, с увеличением температуры растворимость значительно возрастает. Такое повышение растворимости связано с образованием агрегатов мицелл. В работе [41] показано, что точка Крафта для ряда ионных ПАВ с различной длиной углеводородной цепи п удовлетворяет эмпирическому линейному закону. [24]
Особенность растворимости ПАВ состоит в существовании тройной точки, так называемой точки Крафта. При определенной температуре ГКф и концентрации Скф последняя соответствует существованию ПАВ в виде кристаллов, мицелл и истинного раствора. [25]
Охлаждение пересыщенной дисперсии мылообразных ПАВ ( МПАВ) в воде ниже точки Крафта ( особенно классических мыл) приводит к образованию кристаллизационных структур срастания кристаллических зародышей выделяющейся новой фазы - гидра-тированного мыла. Эти зародыши развиваются на основе слоистых мицелл. Возникающие пространственные структуры разрушаются необратимо и, таким образом, лишены тиксотро-пии. [26]
Охлаждение пересыщенной дисперсии мылообразных ПАВ ( МПАВ) в воде ниже точки Крафта ( особенно классических мыл) приводит к образованию кристаллизационных структур срастания кристаллических зародышей выделяющейся новой фазы - гидра-тированиого мыла. Эти зародыши развиваются на основе слоистых мицелл. Возникающие пространственные структуры разрушаются необратимо и, таким образом, лишены тиксотро-пии. [27]
Охлаждение пересыщенной дисперсии мылообразных ПАВ ( МПАВ) в воде ниже точки Крафта ( особенно классических мыл) приводит к образованию кристаллизационных структур срастания кристаллических зародышей выделяющейся новой фазы - гидра-тированного мыла. Эти зародыши развиваются на основе слоистых мицелл. Возникающие пространственные структуры разрушаются необратимо и, таким образом, лишены тиксотро-пии. [28]
Температура разделения фаз ( точка помутнения) в растворах неионогенных ПАВ и точка Крафта в растворах ионогенных веществ сходны тем, что за пределами этих температур исчезают области существования мицелл. Отличие же этих точек состоит в том, что первая обнаруживается при повышении температуры, а вторая - при ее понижении. После того как образуются мицеллы, активность растворенного вещества, как и следует ожидать, очень медленно возрастает с концентрацией и растворимость сильно увеличивается. [29]
ПАВ являются жидкими при достаточно низких температурах, то для многих из них точка Крафта отсутствует. [30]