Точка - крафт
Cтраница 4
Как правило, ПАВ образуют мицеллы в узком диапазоне температур ( 10 К), превышающих их точку Крафта. Точка Крафта может быть определена как температура, ниже которой мицеллы оказываются нерастворимыми, т.е. растворимость мономера слишком мала для образования мицелл. Для ПАВ, описываемых в настоящей главе, точка Крафта обычно находится ниже комнатной температуры. [46]
Температура, при которой ККМ равна растворимости, известна как точка Крафта или температура Крафта Тк. Ниже точки Крафта растворимость ПАВ слишком мала для мицеллообразования. Выше - как правило, с увеличением температуры растворимость значительно возрастает. Такое повышение растворимости связано с образованием агрегатов мицелл. В работе [41] показано, что точка Крафта для ряда ионных ПАВ с различной длиной углеводородной цепи п удовлетворяет эмпирическому линейному закону. [47]
 |
Фазовая диаграмма растворов ПАВ вблизи точки Крафта. [48] |
По аналогии с фазовой диаграммой системы лед - вода можно предположить, что при возрастании температуры разница между концентрацией переохлажденных мицелл и гидратированного твердого ПАВ уменьшается. Выше точки Крафта равновесная концентрация мицелл становится меньше, чем концентрация ( гипотетического) перегретого гидратированного твердого ПАВ, и поэтому мицеллы являются термодинамически более выгодной формой. С повышением температуры по достижении определенной точки наблюдается быстрое возрастание общей растворимости. Это явление связано с постоянством активности растворенного вещества выше ККМ. [49]
Очевидно, с точки зрения свободной энергии по Гиббсу жидкое состояние системы более устойчиво, чем состояние твердого вещества в условиях перегрева ( выше точки плавления), и потому разумно применить эти соображения к мицеллам и гидрати-рованным кристаллам ПАВ, находящимся вблизи их точек плавления. Немного выше точки Крафта мицелла может быть несколько V более устойчивой, чем сильно гидратированное ПАВ при низкой Ъ концентрации. Однако при увеличении концентрации ПАВ и соответственном росте концентрации противоионов точка Крафта смещается к более высокой температуре, и твердое состояние снова может стать более устойчивым, чем мицеллярное состояние выше предела растворимости. [50]
Очевидно, с точки зрения свободной энергии по Гиббсу жидкое состояние системы более устойчиво, чем состояние твердого вещества в условиях перегрева ( выше точки плавления), и потому разумно применить эти соображения к мицеллам и гидрати-рованным кристаллам ПАВ, находящимся вблизи их точек плавления. Немного выше точки Крафта мицелла может быть несколько ГТ более устойчивой, чем сильно гидратированное ПАВ при низкой в ь концентрации. Однако при увеличении концентрации ПАВ и соответственном росте концентрации противоионов точка Крафта смещается к более высокой температуре, и твердое состояние снова может стать более устойчивым, чем мицеллярное состояние выше предела растворимости. [51]
 |
Кривая ДТА процесса мицеллообразования в 7 % - ном растворе натриевой соли а-сульфапальмитиновой кислоты. ( Скорость нагревания град / мин, Т р ф 79 - 90 С. [52] |
Первый тип эффектов характерен для пред - и постплавления изотропных кристаллических веществ ( KG, Ge, Си), термогенеза пшеницы и кремния после обработки импульсным магнитным полем. Мицеллообразование в точке Крафта является комбинацией этих двух типов эффектов. [53]
Страницы: 1 2 3 4