Двойная критическая точка

Cтраница 1

Двойная критическая точка ( точка температурного минимума на критической кривой), как и критическая точка азеотропа, является нонвариантной. Критическая фаза в этой точке имеет на одну степень свободы меньше, чем обычная критическая фаза двухкомпонентной системы. Это вызвано тем, что двойная критическая точка является пределом, в котором сливаются критические точки двух изотермических областей равновесия жидкость - газ. Обе эти точки имеют, следовательно, одинаковые параметры. [1]

Двойная критическая точка лежит для каждой из раздельных частей изотермы v - N2 при экстремальной концентрации компонентов. Это является, как видно из рисунков 3.5, 3.7 и 3.9, геометрической необходимостью. Поэтому точка максимального соприкосновения в обеих частях изотермы двухфазного равновесия совпадает с критической точкой. [2]

Двойная критическая точка, как нонвариантная, должна характеризоваться тремя независимыми уравнениями. [3]

В двойной критической точке, как уже было показано, точка максимального соприкосновения совпадает с критической точкой. При повышении температуры гетерогенная область системы распадается на две части. Напомним, что молекулы компонента 1 имеют меньший объем, и, следовательно, кривая азеотропов проходит в области составов между чистым первым компонентом и составом двойной критической точки. Та область гетерогенного равновесия, которая прилегает ко второму чистому компоненту, никаких особенностей не имеет. [4]

В двойной критической точке производная ( d2h / dN2) p T к м как это видно из (5.29), должна иметь конечное значение. [5]

В двойной критической точке положение особых точек на пограничной кривой изменяется только на изотермах равновесия: критическое давление становится после нее снова максимальным. В этой точке, как уже известно, на изобаре - изотерме v - N2 имеется точка перегиба. Производная же ( d2h / dN22) Ptr K будет по-прежнему отрицательной, так как критическая температура на изобарах равновесия остается максимальной вплоть до критической точки второго компонента. Этим и определяется бесконечное значение ( dP / dT) K. [6]

На изобарической проекции двойной критической точки не видно, так как эти две раздельные области гетерогенного равновесия лежат при различных давлениях. Это, конечно, не формальное различие между изотермическими и изобарическими диаграммами. Оно отражает, в частности, тот реальный факт, что в точке температурного минимума на критической кривой при изотермическом равновесии точка максимального соприкосновения R совпадает с критической точкой. Это приводит, как мы увидим, к другим термодинамическим особенностям. [7]

Появившиеся при температуре двойной критической точки две области гетерогенного равновесия в системе не одинаковы по своему характеру. Одна из них содержит азеотропную смесь с максимальным давлением пара, и линия азеотропов в ней будет существовать до тех пор, пока параметры смеси не достигнут критической кривой. [8]

При исследовании фазовых равновесий двойная критическая точка экспериментально определяется точнее, чем критическая точка азеотропа. [9]

Особенности термодинамического поведения систем вблизи двойной критической точки выражены, как это видно из изложенного, менее значительно, чем в критической точке азеотропа. [10]

Диаграмма Р - Т для системы с положительным азео - тропом.| Изостера Р - Т для критического состава азеотропа. [11]

Для состава, соответствующего двойной критической точке, точка максимального соприкосновения R ( для изотермы P - N2) совпадает с критической точкой. [12]

Изостера Р - Т в двойной критической точке. [13]

Концентрационная зависимость энтальпии в двойной критической точке никаких особенностей не имеет. Производная ( dh / dN2) P, т, к, м, как и первая производная от объема по мольной доле, имеет также конечное значение. [14]

При составах системы в промежутке между двойной критической точкой и критической точкой азеотропа картина получается обратной. Поэтому точки перегиба ( см. рис. 5.10 и 5.12) при критических температурах смеси должны появляться на изотермах - изобарах v - Ni при давлениях более низких, чем критическое. [15]

Страницы: 1 2 3 4